Вода в цеолитах образование

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

При добавлении к цеолиту воды механизм диффузии катионов сильно усложняется. Сильно поляризующие катионы стремятся окружить себя молекулами водь или даже расщепить молекулу воды на гидроксил, присоединяющийся к катиону, и протон, взаимодействующий с кислородом каркаса. Энергия гидратации в первом приближении соответствует ионному потенциалу и общему заряду катионов, т. е. заряду каркаса (данные по теплотам смачивания многих цеолитов приведены в работе [198]). Диффузия катионов в гидратированном цеолите сопровождается перемещением молекул воды, которые находятся в состоянии непрерывной перестройки, как бы катализируемой движением протонов. В больших каналах катионы, по-видимому, перемещаются, главным образом перескакивая от одной временной ассоциации с молекулами воды к другой. Такой механизм кажется более вероятным, чем движение всего гидратного комплекса. Одновременно аналогичным образом перемещаются молекулы воды. Слабо поляризующие катионы стремятся частично или полностью связаться с ионами кислорода каркаса, однако в диффузии и ионном обмене в этом случае также принимают участие молекулы воды. Миграцию катиона через окно с небольшим диаметром можно формально рассматривать как го освобождение из гидратного комплекса и образование нового комплекса после прохождения катиона через окно. Однако лимитирующей стадией такого перемещения может оказаться длительное время удерживания, в течение которого катион связан с кислородом каркаса. [c.93]

Впуск воды на дегидратированный цеолит У, содержащий двухвалентные катионы (Са + и М +), приводит к увеличению концентрации гидроксильных групп [89]. Прокаливание Са " У при 400 °С и обработка водой вызывают повышение кислотности одновременно в ИК-снектре появляется новая полоса поглощения при 3585 см , приписанная группе Са(ОН) +. Таким образом, обработка водой способствует образованию гидроксильных групп каркаса. [c.486]

В отличие от водорода окись углерода восстанавливает Си в цеолите Y до Си" ". Поскольку в процессе обработки цеолита окисью углерода вид спектров в области валентных колебаний гидроксильных групп не меняется, механизм восстановления меди должен быть иным, чем при взаимодействии с водородом. На восстановленных образцах u Y не удалось обнаружить бренстедовских кислотных центров, хотя в спектрах адсорбированного пиридина присутствовала полоса при 1451 см , - обусловленная адсорбцией молекул пиридина на льюисовских центрах или на катионах. Показано, что добавление воды способствует образованию льюисовских центров. Восстановление меди можно изобразить следующей реакцией [c.326]

Во-вторых, понижение энергии кристалла из-за влияния низкочастотной колебательной моды является дополнительным источником стабилизации примесей (у нас — молекул воды) в структуре наряду с обычными энергетическими и энтропийными факторами. Этот вывод позволяет сформулировать новый взгляд на роль воды в структурах различных веществ, в частности цеолитов. Внедрение слабо связанных со структурой молекул снижает амплитуду высокочастотных мод и повышает дебаевскую температуру каркаса, следовательно, повышает устойчивость всей системы вода — цеолит. Сходные же эффекты могут быть ответственными за образование и других соединений включения, например, клатратов. [c.78]

Основой теории строения силикатов является представление о кислотных радикалах, тетраэдрических агрегатах типа (5104) и (А104) . Основные элементы структуры сочетаются с образованием структурных скелетов, с которыми соединены положительные ионы натрия, калия, магния, кальция и др. Восемь тетраэдров образуют куб, 12 тетраэдров — гексагональную призму, а 24 тетраэдра — кубооктаэдр. Внедрение этих крупных структурных групп в кристаллическую решетку приводит к образованию структур с очень большим объемом пор молекулярных размеров даже при введении дополнительных ионов металлов остается много места для поглощения значительного количества молекул. От химического состава цеолита и зависит объем внутренних пор, например, 1 г шабазита имеет 3-10 полостей. Наибольшая длина поперечного сечения полости составляет 1,14 нм, а диаметр окна — около 0,5 нм. Каждая внутренняя полость обезвоженного шабазита может поглотить 24 молекулы воды. Молекулы поглощаемого вещества и ионы, способные к обмену, находятся внутри пор цеолитов. Структура цеолитов обеспечивает протекание обратимых процессов гидратации, дегидратации и ионного обмена. Удаление воды повышает активность цеолита, но изменяет его кристаллическую решетку. Потерянную воду цеолит адсорбирует вместо воды цеолит может поглотить другие, подходящие по размерам молекулы. Изменение основных характеристик цеолитов достигается изменением структуры скелета и ионов металлов. Например, эффективный диаметр пор в ситах типа 5А на 0,1 нм больше, чем в цеолитах 4А. При замене натрия на калий размеры пор уменьшаются. И в других цеолитах размер пор можно менять с помощью ионного обмена. Так, в цеолите 13Х заменой натрия на кальций можно получить поры диаметром 0,9 нм вместо 1 нм. [c.258]

Спектр молекул воды, адсорбированных цеолитом NaA и цеолитом NaX, различен (рис. 1, б). В спектре цеолита NaA ие наблюдается отчетливо узкой полосы поглощения валентных колебаний около 3700 см" , а широкие полосы смещены меньше, чем в цеолите X (табл. 1). Этот факт может быть следствием участия гидроксильных групп молекул воды в образовании более слабой водородной связи, чем в случае цеолита X. Такое отличие спектра молекул воды, адсорбированных цеолитами X и А, [c.59]

Чаще всего в качестве молекул-наполнителей в структуру цеолитов входят молекулы воды. Последние могут замещаться другими молекулами-гостями подходящих размеров. Все эти молекулы удерживаются силами межмолекулярного взаимодействия, а потому соединения включения, образованные цеолитами, как и все другие соединения этого типа, относятся к молекулярным соединениям — аддуктам. Например, цеолит КаХ, имеющий, как и N aA, наибольший объем полостей, поглощает при 20° С воду, при [c.35]

В результате дальнейшей термической обработки при 500— 600 °С цеолит теряет 1 молекулу воды, образовавшуюся из 2 соседних ОН-групп, или 1 молекулу воды на каждые 2 тетраэдрически координированных атома алюминия. Удаление воды сопровождается потерей атомов кислорода вблизи положений 8110(3)] и образованием вакансий в решетке. Предполагается, что соседние атомы алюминия и кремния имеют тенденцию к образованию 5р -конфигурации с оставшимися 3 атомами кислорода. После частичного дегидроксилирования остающиеся ОН-группы на 0(2) вблизи положений 8 могут обладать более сильными кислотными свойствами вследствие индукционного взаимодействия с расположенным рядом дефектом решетки. Безусловно, возможны и иные схемы, основанные на других типах расположения атомов в каркасе цеолита и включающие 0(1) атомы. [c.489]

Рис, 20. Образование бренстедовского кислотного центра на цеолите К аХ после адсорбции воды [140]. [c.89]

Таким образом, медная форма, подобно бариевой, не способна вызвать диссоциацию молекул физически адсорбированной воды. Предвидеть это заранее бьшо трудно, так как двузарядный ион меди обладает одним из наиболее, высоких ионизационных потенциалов среди изученных катионов. Вполне возможно, однако, что ионы меди в цеолите Y являются однозарядными, а в этом случае они должны иметь значительно более низкий потенциал ионизации. Можно было лишь предположить, что цеолиты с ионами серебра по своим свойствам близки к цеолитам со щелочными катионами. Добавление воды вызывает изменение интенсивности полосы при 3633 см , связанной с взаимодействием молекул адсорбированной воды со структурными гидроксильными группами за счет образования водородных связей. Остальная часть спектра очень похожа на спектр воды, адсорбированной на цеолитах со щелочными металлами. И здесь наряду с широкой полосой при 3250 см наблюдается узкая полоса при 3685 см . Вероятно, появление этих полос обусловлено такими же взаимодействиями, которые предполагаются для цеолитов со щелочными катионами. Схематично их можно представить таким образом [c.231]

Адсорбция SO2 на декатионированном цеолите Y сопровождается образованием водородных связей с ОН-группами при 3650 см . Близость положения полос поглощения SOj, адсорбированной на Н-форме (2470 и 1330 см ), к положению соответствующих полос, наблюдаемых при адсорбции SO2 на NaY, указывает на физический характер адсорбции. Доказательств процесса хемосорбции не обнаружено. При контактировании цеолитов со смесью сероводорода и двуокиси серы, взятых в соотношении 2 1, отмечено быстрое образование серы и появление полос поглощения воды. Хемосорбированных молекул и в этом случае не обнаружено. Следовательно, роль цеолитов в реакции Клауса сводится просто к тому, что они извлекают оба реагента из газовой фазы, концентрируют их в своих полостях и тем самым облегчают взаимодействие между ними. [c.249]

Часть образующейся НС1 реагирует с цеолитом с образованием структурных гидроксильных групп, в то время как галогенид-ион присоединяется к катионам цеолита. Другая часть НС1 может испаряться в процессе удаления воды до реакции с цеолитом. Соотношение катион/анион в результирующем аддукте цеолит —соль определяется эффективностью протекания различных стадий процесса. Кроме того, в цеолитах Y с двух- и трехзарядными катионами [c.409]

Позднее было обнаружено, что если МН4 прогревать при 500— 700° С в таких условиях, когда вода из образца удаляется сравнительно медленно, то при этом образуется так называемый ультрастабильный цеолит [45, 67, 68], в котором часть атомов А1 выходит из каркаса и занимает катионные позиции. Для соблюдения условий образования такого продукта важно отказаться от нагревания в вакууме тонкого слоя цеолита, термообработку проводить в-статической атмосфере, а сам образец насыпать толстым слоем. [c.23]

Согласно другому механизму разрушения цеолита ванадием при регенерации катализатора в присутствии водяного пара взаимодействует с водой с образованием ванадиевой кислоты УО(НО) ), которая и разрушает цеолит в результате гидролиза. Установлено, что катализатор, содержащий 3400 мг/кг ванадия после прокаливания в токе сухого воздуха не отличается по активности от исходного. После термопарообработки этого катализатора в атмосфере водяного пара степень конверсии сырья снижается от 76 до 40% (мае.). В присутствии водяного пара цеолит РЗЭ У, содержащий 5000 мг/кг ванадия, разрушается почти полностью, а его удельная поверхность снижается до 4 м /г. [c.114]

TOB активные центры представляют собой гидроксильные группы с подвижным водородом. Вклад поливалентных катионов в активность цеолитов в основном сводится к влиянию электростатического поля как на адсорбированные молекулы, так и на активные центры. С другой стороны, благодаря электростатическому полю катионы способствуют диссоциации координационно связанной воды до образования МеОН+ и Н+. Последний может взаимодействовать с кислородом решетки, образуя ОН-группы, подобно тому, как это происходит в декатиони-рованном цеолите [50—52] [c.43]

Образование натриевых цеолитов из алюмосиликатных гелей при температурах выше 200 °С. Согласно правилу фаз, в системе Л ааО — А12О3 — 3102 — Н2О могут сосуществовать в равновесии с водным раствором при данной температуре и давлении два тектосилнката. В присутствии силикагеля как отдельной фазы с ним теоретически может сосуществовать только один цеолит. Однако в такой системе при температуре выше 200 °С найдены два цеолита [8], являющиеся синтетическими аналогами анальцима п морденита. Более стабильный анальцим оказался одним из тех цеолитов, синтез которых описан в первых исследованиях. Натриевая форма морденита была впервые синтезирована Баррером в 1948 г. [20]. Реакционные смеси получали смешением раствора алюмината натрия, кремневой кислоты и воды с последующим высушиванием. Этот цеолит был назван цеолит Ка-В. [c.272]

Однако при добавлении MgO ускоряется образование глинистых фаз типа монтмориллонита [86, 87]. В опытах, моделирующих действие морской воды на базальт, в присутствии магния образуется главным образом монтмориллонит, а в отсутствие магния — цеолит типа ана.льцима. [c.308]

Измерения диэлектрической проницаемости и коэффициента диэлектрических потерь в цеолите СаА, содержание воды в котором менялось от О до 30 молекул на элементарную ячейку (полное насыщение), позволили обнаружить при частоте ниже 148 кГц хорошо разрешенную область диэлектрического поглощения [22]. Иа диэлектрической изотерме (рис. 5.20) видны перегибы при содержании воды б и 17 молекул в расчете на элементарную ячейку. Эти перегибы соответствуют наблюдаемым при росте электропроводности с увеличением содержания воды. Перегиб при б НаО отвечает взаимодействию молекул воды через водородную связь с большими 8-членньши кольцами. Второй перегиб (17 НаО) обусловлен образованием жидкой фазы низкочастотное поглощение приписано адсорбированной воде. [c.405]

Зен [42] рассчитал стандартные свободные энергии, энтальпию и энтропию образования цеолитов ломонтита и вайракита, основываясь на данных по равновесию в гидротермальных условиях (табл. 5.4). Для вайракита энтропия образования намного больше, че .тоцененнаяно сумме окислов и равная 81,2 гиббс/моль. Объясняют это подвижностью молекул воды и потерей водородных связей между молекулами воды в цеолите по сравнению с жидко11 водой. [c.421]

Сог.ласно другой методике [71], сначала синтезируют цеолит из системы водного геля, полученной из NaOH, Al Og-SHjO и коллоидной SiOa. Кристаллы цеолита отделяют фильтрованием, промывают водой, переводят ионным обменом в аммониевую форму, после чего смешивают с каолином, который несколько часов активируют обработкой паром ири 700—750 °С. Полученные активированные таблетки содержат 10% цеолита. В этом случае активация паром, вероятно, приводит к образованию стабилизированной формы цеолита Y (см. гл. 6). [c.756]

О наблюдениях такого рода сообщается также для аммониевых цеолитов типа X и Y [18, 19]. Разложение аммониевого иона с образованием структурных гидроксильных групп закапчивается при 400° С. Дальнейшее повышение температуры приводит к дегидроксилированию. В результате наложения обоих процессов интенсивность полосы валентных колебаний, равная 3628 см (концентрация гидроксильных групп), достигает максимума при 400° С. При температуре дегидратации 700° С наличие ОН-групп в получившемся цеолите NaHA еще заметно. Структурные гидроксильные группы могут быть восстановлены путем адсорбции воды. Однако при этом их термическая стабильность значительно уменьшается (нри 500° С их можно количественно удалить), что позволяет предположить необратимое изменение поверхности полостей. [c.41]

Реакция воды с цеолитами при повышенной температуре и повышенном давлении исследовалась на цеолитах NaA и NaMgA (цеолит MgA недостаточно стабилен). Полученные результаты представлены на рис. 4—6. Спектры на рис. 4 имеют полосы деформационных колебаний молекулярной координационной воды до и после гидротермальной обработки образца. У цеолита NaMgA после гидротермальной обработки низкочастотные полосы воды, сорбированной на ионах Ме +, не проявляются. После полной десорбции молекулярно связанной воды этот цеолит содержит сильные полосы в области валентных колебаний ОН (рис. 5), которые указывают на образование гидроксильных групп. Полосы, принадлежащие обоим видам гидроксильных групп (3510 и 3585 см ), еще наблюдаемы до 700° С (рис. 6) но с повышением температуры они теряют интенсивность, причем гидроксильные группы, которым принадлежат высокочастотные полосы, разрушаются быстрее. Адсорбция воды на таких частично дегидро-ксилированных цеолитах ведет к восстановлению обоих типов гидроксильных групп, в то время как образование иона аммония может быть обнаружено только при давлении аммиака 1333 Па. При этом неясно, какой из видов гидроксильных групп действует как бренстедовский центр [201. [c.43]

На цеолите NaA, подвергнутом гидротермальной обработке, ОН-группы не обнаруживаются координационно сорбированная на Ме +-катионе вода на гидротермально обработанном цеолите NaMgA не проявляется при образовании групп (МеОН)+ такая сорбированная вода еще менее вероятна. [c.43]

На примере изучения системы цеолит А — вода показаны изменения в решетке цеолита в результате воздействия водяного пара при высоких температурах. Основные методы исследования — ИК-спектроскопия и адсорбция. На основе температурного поведения решеточных ОН-групп предложена следующая последовательность процессов при гидротермальной обработке образование ионов (МеОН)-ь превращение их в (МеОМе) - появление кислородных дефектов в решетке цеолита. Указано на неравномерность всех происходящих процессов по каждому кристаллу цеолита. [c.355]

Высокая стабильность может быть достигнута также тщательным удалением алюминия, который способствует структурным изменениям. Например, Керр [9] нашел, что водородный цеолит типа Y, нагретый при 700—800 °С в течение 2—4 ч в инертной атмосфере, теряет химически связанную воду и превращается в новый цеолит со значительной термической стабильностью, способный выдерживать даже такие высокие температуры, как 1000°С. Он показал, что в новой структуре приблизительно 25% алюминия присутствует в катионитной форме [10] и нашел, что удалением алюминия из цеолита типа NaY (обработкой разбавленными растворами этилендиаминтетрауксус-ной кислоты) получается цеолит с улучшенной термической стабильностью и увеличенной сорбционной емкостью. Применение носителя с макроструктурой, препятствующей выделению аммиака при нагревании из цеолита типа NH4Y, также приводит к образованию сверхстабильного цеолита. Механизм стабилизации ясен не полностью, ее повышение связывают с удалением тетраэдрически координированного алюминия, что вызывает сжатие единичных ячеек и приводит к увеличенной структурой стабильности. [c.34]

Na(l) (2,9 А). В каждой большой полости расположен комплекс, состоящий из 20 HjO, лежащих в вершинах пентагона-додекаэдра (рис. 1-19). Такие комплексы впервые обнаружены Зеффом [60] в гидратированном цеолите a4Na4A. Межатомные расстояния указывают на образование связей молекул воды с Na(l) и 0(3). Такое расположение молекул воды хорошо известно для клатратных гид- [c.42]

Эрионит, гмелинит, цеолит L, маццит и оффретит. Структура гидратированного оффретита (К,. Са, Mgo7Al52Si,2,8036 I5H2O) содержит в каждой канкринитовой ячейке ион К [113] (рис 1-29). В большинстве гмелинитовых ячеек находятся ионы Mg, окруженные пятью молекулами воды. Большие каналы заняты гидратированными ионами Са и комплексами, образованными молекулами воды, однако [c.62]

Итак, в процессе термической обработки цеолит Y претерпевает следующие изменения. Разложение ионов аммония начинается около 100° С. Температура завершения процесса деаммонирования сильно зависит от продолжительности прогревания при определенной температуре. Чаще всего при 400° С удаляются уже только следы аммиака. В результате разложения иона аммония и последующего взаимодействия протона с каркасом образуется декатионированный цеолит У, в котором имеются гидроксильные группы трех основных типов с полосами поглощения в ИК-спектре при 3740, 3640 и 3540 см . Гидроксильные группы образуются в процессе разложения NHi-nonoB. Концентрация гидроксильных групп остается примерно постоянной при прогревании цеолитов в интервале 400—550° С. Верхняя температура соответствует началу процесса дегидроксилирования, развитие которого в конечном счете приводит к разрушению каркаса. Увеличение интенсивности полосы при 3740 см , возможно, указывает на образование аморфного кремнезема или алюмосиликата. Уменьшение кристалличности цеолитов под влиянием высоких температур подтверждают рентгеноструктурный анализ и измерения адсорбционных емкостей. С помощью термогравиметрического анализа было установлено, что в области 550—650° С происходит значительная потеря массы, которой на кривой ДТА отвечает эндотермический дик. Добавление воды восстанавливает интенсивность по.чос гидроксильных групп в спектрах образцов, прогретых не более чем при 300—500° С, но прокаливание при более высоких температурах делает дегидроксилирование необратимым [60, 68]. [c.178]

При изучении механизма реакции Клауса и промежуточных соединений, образующихся в ходе этой реакции, Део, Далла Лана и Хэбгуд [149] исследовали взаимодействие сероводорода и двуокиси серы с цеолитами Y в натриевой и декатионированной формах. В спектре сероводорода, адсорбированного при комнатной Температуре дегидратированным прй 600° С цеолитом NaY (давление HjS 98 мм рт. ст.), наблюдается полоса поглощения при 2575 см , приписанная физически адсорбированным молекулам сероводорода. Появление полос в области 3690 и 1650 см указывает также на присутствие небольшого количества адсорбированной воды, образовавшейся, вероятно, при окислении сероводорода хемосорбированным кислородом. Нагревание образца в парах сероводорода привело к усилению процесса образования воды. После вакуумирования образца при комнатной температуре из спектра исчезают все полосы, появившиеся при напуске на цеолит сероводорода. Однако не удалось идентифицировать адсорбированные соединения, дающие полосу при 1720 см , которую можно удалить вакуумированием при 400° С. [c.248]

Использованный в этой работе цеолит NH4Y был предварительно прогрет при 600° С, и, таким образом, помимо декатионирования, он подвергся частичному дегидроксилированию. Адсорбированные молекулы сероводорода взаимодействуют с гидроксильными группами цеолита (полосы при 3650 и 3550 см ) с образованием водородных связей. Аналогичные результаты получены на образце, предварительно прогретом при 400° С. В отличие от натриевой формы на водородных формах цеолита Y окисление сероводорода до воды не наблюдалось, по-видимому, из-за того, что декатионированные образцы содержат меньшие количества хемосорбированного кислорода. Хотя при взаимодействии с сероводородом в образовании водородных связей участвуют гидроксильные грухшы обоих типов, после напуска HjS на дейтериро-ванный образец цеолита Y в дейтерообмен с HjS вступают только OD-группы с частотой колебаний 2689 см (отвечают ОН-группам с частотой колебаний 3650 см ). Известно, что полоса при 3650 см соответствует наиболее кислотным и доступным ОН-группам, т. е. гидроксильным группам, которые наиболее сильно взаимодействуют с сероводородом. Согласно опубликованным данным, именно эти группы легче всего протонируют такие основания, как пиридин, пропилен и т. д. Присутствие хемосорбированных молекул HjS не обнаружено. [c.248]

Адсорбция воды на цеолите, предварительно прогретом при 600° С, и последующее повторное вакуумирование при 400° С приводит к увеличению бренстедовской кислотности и уменьшению интенсивности полосы, принадлежащей колебаниям пиридина, адсорбированного на катионах. Одновременно появляются новые полосы поглощения гидроксильных групп при 3585 см для кальциевых и при 3595 см для магниевых форм цеолитов. Эти данные мбжно объяснить, если предположить, что вода вытесняет пиридин с катионных центров и под действием катионов диссоциирует с образованием групп МОН и дополнительных бренстедовских центров. [c.284]

Наряду с галогенидами щелочных металлов термообработке с Ка- и катионными формами цеолита У подвергались различные галогениды (включая галогениды переходных металлов). В целом были получены более сложные результаты, чем в случае галогенидов щелочных металлов, что было обусловлено в основном гидролизом катионов цеолита или катионов введенной соли. Гидроксильные группы, образующиеся в цеолите при гидролизе, обычно стабильны даже после удаления гидратной воды. Однако в присутствии окклюдированных галогенидов щелочных металлов они дестабилизуются и при высоких температурах обмениваются с галогенидами щелочных металлов с образованием галогеноводородов [c.409]

Активаторы. Независимым подтверждением значения бренстедовских кислотных центров как носителей каталитической активности явились данные о промотирующем влиянии добавок соединений типа НА, т. е. соединений, способных к протонизации с образованием дополнительных ОН-групп в цеолите. Так, скорость изомеризации бутена-1 при 260°С на цеолите NaY, содержащем 0,3—5,7% обменных катионов и активированном при 500°С увеличилась соответственно в 600—38 раз в результате того, что перед началом опыта в цеолит добавили воду из расчета около 2 молекул на большую полость [170].Эстра1Юляция результатов по промотирующему действию воды на нулевое содержание катионов a показала, что у чистого NaY активность отсутствует. Авторы считают, что активные центры появляются в результате гидролиза воды. Другие примеры промотирующего действия HjO приведены в работе [169]. [c.63]

Алкилирование нафталина пропиленом или 2-пропанолом в присутствии Pt, нанесенной на морденит Н-типа с мольным соотношением 8102/А120з свыше 15, при конверсии нафталина 95.2 % сопровождается образованием 2,6-диизопропил нафталина с селективностью 61.9 % [25]. При алкилировании нафталина на том же морденитовом цеолите с 0.5 % (мае.) Pt в присутствии добавок воды конверсия повышается до 97.5 % и селективность образования 2,6-диизопропил нафталина - до 67.3 % [26]. Пропитка Н-морденита нитратом церия (при 30 % (мае.) Се) приводит к повышению селективности по тому же изомеру до 70 % [c.283]

Цеолит представляет собой алюмосиликат, формула которого Ка2А12814012. Он имеет прочную пространственную решетку, образованную атомами алюминия, кремния и кислорода внутри решетки есть свободные места, в которые и проникают ионы натрия. Эти ионы обладают определенной свободой перемещения, и когда жесткая вода омывает поверхность цеолита, некоторые иопы натрия переходят в раствор, замещая ионы кальция, железа и магния. Таким образом жесткость воды устраняется. После того как большая часть ионов натрия используется, цеолит подвергают регенерации выдерживанием его в течение некоторого времени в насыщенном растворе хлористого натрия при этом реакция протекает в обратном направлении и ионы Ка" замещают ионы Са " , Ре и в свободных [c.259]

Прежде чем начать детально раосматтривать процессы дегидратации цеол,итов, следует, подобно Хютти-гу, коснуться вопросов влияния сорбции воды на равно-зесные давления пара. Это влияние имеет весьма большое значение в том случае, когда сорбция служит пер-В ОЙ ступенью к образованию подлинного химического [c.653]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология