Радикальная полимеризация винилиденхлорида

В одной из работ сделан вывод о способности винилиденхлорида к анионной полимеризации Подробно исследована полимеризация винилиденхлорида, инициированная перекисью бензоила, при 80° С в присутствии различных растворителей Установлено, что молекулярный кислород является ингибитором полимеризации винилиденхлорида независимо от того, ведется ли реакция в присутствии постоянного инициатора или в его отсутствие Аналогично действуют на радикальную полимеризацию винилиденхлорида нитраты целлюлозы [c.516]

Браун и Уайт [293] нашли, что образование кристаллических полимеров может происходить в результате радикальной полимеризации бутадиена, акрилонитрила, хлористого винила, винилиденхлорида и циклогексадиена под действием электронного пучка. Основным условием успеха является применение клатратных соединений (соединений включения) указанных мо- [c.42]

Поливинилиденхлорид [—СНг—ССЬ—] получается радикальной полимеризацией винилиденхлорида в эмульсии. По данным рентгенографических исследований, он построен по типу голова к хвосту , имеет температуру стеклования —18 °С, не растворяется ни в одном из растворителей. Применяется для производства волокна. Более широкое применение (в производстве волокна и в других отраслях промышленности) находят сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом, акрилонитрилом, винилацетатом и другими соединениями. [c.399]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся винильные-мономеры этилен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрило-нитрил, метакрилонитрил метилакрилат, метилметакрилат, стирол и диеновые мономеры (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.). [c.40]

Полимеризация винилиденхлорида, а также сонолимеризация его с другими мономерами, в частности с винилхлоридом, осуществляется в промышленности водно-эмульсионным и водно-суспензионным способами. Этот процесс, так же как и процесс полимеризации винилхлорида, протекает по радикальному механизму, а его технология почти не отличается от описанной ранее. [c.466]

Винилиденхлорид легко полимеризуется под влиянием солнечного света и инициаторов радикальной полимеризации с образованием полимера следующего строения [c.314]

Реакции фотоинициирования характеризуются низкими энергиями активации, что приводит к тому, что фотополимеризация некоторых мономеров возможна при отрицательных температурах, например, винилиденхлорид полимеризуется под действием УФ-света при —35 °С. Повышение температуры процесса не приводит к заметному увеличению концентрации радикалов, но способствует ускорению реакции роста цепи. Поэтому при фотоинициировании, в отличие от других способов инициирования радикальной полимеризации, с. повышением температуры возрастает степень полимеризации. [c.112]

Полимер получают радикальной полимеризацией мономера в эмульсии. Он нерастворим в большинстве растворителей. В основном его используют в производстве волокна. Гомополимер винилиденхлорида и его сополимеры с винилхлоридом, винилацетатом или акрилонитрилом относят к категории хлорсодержащих, волокнообразующих полимеров и широко используют при изготовлении волокна. Однако сополимер винилиденхлорида с этилакрилатом представляет собой термопластичный материал. [c.188]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Поливинилиденхлорид получают путем радикальной полимеризации винилиденхлорида (СН2 = СС12). [c.91]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

При радикальной полимеризации функции активных промежуточных продуктов выполняют свободные радикалы — частицы, несущие непарный электрон. Это типичная цепная реакция. Распространенными люномерами, легко вступающими в радикальную полимеризацию, являются этилен, винилхлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен и др. [c.356]

Типичные примеры радикальной Г. и.— радикальная полимеризация в массе мономеров (напр., акрилонитрила, винилхлорида, винилиденхлорида трнфторхлорэтилеиа), полимеры к-рых не растворяются в собственном мономере полимеризация зтилеиа при темп-рах ниже темп-ры плавления полиэтилена полимеризация ряда мономеров в среде, являющейся растворителем для мономера, но не растворяющей полимер (полимеризация акрилонитрила и винилацетата в водной дисперсии). [c.302]

Образование кристаллических полимеров, по наблюдениям Брауна и Уайта [209—211], может происходить в результате радикальной полимеризации бутадиена, акрилонитрила, хлористого винила, винилиденхлорида, циклогексадиена и др. (всего 175 мономеров) под действием электронного пучка или у-лучей. Основным условием успеха является применение клатратных соединений (соединений включения) указанных мономеров с мочевиной или тиомочевиной. После завершения полимеризации мочевину удаляют. Молекулы мономеров находятся в определенном положении относительно друг друга, и это приводит к образованию стереорегулярных полимеров. Бутадиен, 2,3-диметилбутади н, 2,3-дихлорбутадие.н и 1,3-цикло- [c.55]

Подобный механизм кристаллизации при полимеризации был предложен Be qлингoм и др. [391] для процесса образования поливинилиден-хлорида. Полимеризация винилиденхлорида также является инициированным радикальным процессом, который может протекать при температурах от 20 до 70°С в разнообразных растворителях, начиная с растворителей, не вызывающих никакого набухания, и кончая растворителями, в которых полимер сильно набухает. Форма образующихся кристаллов полимера при увеличении растворяющей способности растворителя изменяется от небольших полых частичек с закрученными ответвлениями (которые могут появляться в результате начального расслоения на две жидкие фазы и последующей кристал-вдзации) до плотных искривленных агрегатов (подобных получаемым при кристаллизации полимеров из растворов). Предполагаемым механизмом процесса яв.чяется последовательное протекание полимеризации и кристаллизации, при котором свободные радикалы на концах цепи отделены от зоны кристаллизации сегментами цепей, находящихся в аморфном состоянии. [c.362]

Применеиие, нахождение в природе. Долгоживущие Р. с. (гл. обр. нитроксильные) находят широкое применение в качестве ингибиторов полимеризации и окисления разл. орг. материалов, напр, для стабилизации акрилонитрила, винилацетата, винилиденхлорида, стирола, фурфурола, СК и НК, жиров и масел. Их применяют также в молекулярно-биол. исследованиях в качестве спиновых меток и зондов (см. Липидные зонды, Спинового зонда метод), в судебно-мед. диагностике, аналит. химии, для повышения адгезии полимерных покрытий, при изготовлении фотоматериалов, в приборостроении, в геофизике и дефектоскопии твердых тел, напр, алмазов. Короткоживущие Р. с.-промежут. частицы, во мн. орг. р-циях (радикальное галогенирование и др.). [c.156]

Вследствие способности связи —0—0— к гомолитическому расщеплению с образованием двух радикалов перекиси инициируют радикальные реакции. В случае применения растворителей, содерясащих перекиси, возмож.чо непредусмотренное течение реакций по радикальному механизму, которое иногда сопровождается сильным экзотермическим эффектом. Инициируемой перекисями экзотермической полимеризации подвержены такие соединения, как метилметакрилат, стирол, акриловая кислота, акрилонитрил, бутадиен, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, хлортрифторэтилен, вннилацетилен, винилхлорид, виннлпири-дин, хлоропрен и др. При длительном контакте перечисленных [c.80]

Наиболее легко при радикальном инициировании полимеризуются олефины типа СНг = HR или СНа = RR, где R и R способны сопрягаться (электроположительно или электроотрицательно или обоими этими способами) с радикальным центром, образующимся у углеродного центра, связанного с радикалами R или R. Примерами полимеризующихся мономеров с заместителями -f Ж-типа могут служить винилхлорид, винилацетат, винилиден-фторид и винилиденхлорид. В качестве мономеров с заместителями —Л/-типа используются акрилонитрил, а-метакрилонитрил, метиловые эфиры акриловой и а-метакриловой кислот. Стирол, бутадиен, изопрен и неопрен составляют группу мономеров, при полимеризации которых заместители проявляют М -эффект. [c.869]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология