Термостойкие полимеры полибензоксазолы

ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ОКИСЛЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКОГО ПОЛИМЕРА — ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛА [c.93]

Многие термостойкие полимеры имеют молекулы, построенные из чередующихся ароматических (или гетероциклических) и небольших алифатических фрагментов, мостиковых групп типа —СНа— или —С(СНд)2— При изучении высокотемпературного окисления одного из таких полимеров, полибензоксазола, строения [c.93]

Из рис. 9, б видно, 410 скорость окисления полибензоксазола и его окисленного продукта пропорциональна давлению кислорода. Аналогично, по первому порядку относительно кислорода, протекает окисление и других термостойких полимеров при температурах выше 300° С. Таким образом, одним из путей снижения скорости окисления таких полимеров является замена воздуха инертным газом при их обработке. [c.94]

Синтезированные ароматические полибензотиазолы приведены в табл. 6. Аналогично полибензимидазолам и полибензоксазолам эти полимеры окрашены и характеризуются высокой гидролитической стабильностью и высокой термостойкостью. Аналогично полибензоксазолам, но в отличие от полибензимидазолов они растворимы только в концентрированной серной и полифосфорной кисло- [c.149]

На воздухе разложение этого полимера начинается при 570—600° (268]. Метод получения ароматических полибензтиазолов оказывает существенное влияние на уровень термостойкости 270, 268, 272]. Кроме того, дополнительное отверждение полимера при 400° приводит к увеличению термоокислительной стабильности (270]. Введение в цепь полибензтиазола гибких связей (—О—, —СО—) несколько уменьшает термостойкость полимера (268]. Сравнение термостойкости полибензтиазолов с термостойкостью других близких по строению гетероциклических полимеров показало, что как в инертной атмосфере, так и на воздухе полибензтиазолы превосходят по термостойкости полибензоксазолы и полибензимидазолы (275]. [c.87]

На примере ряда полибензоксазолов различной структуры Кардаш сделал попытку установить зависимость между строением полимерной цепи и термостойкостью. Им изучена термическая деструкция полимеров тина [c.216]

На основании этих весьма ограниченных данных по термическому поведению ароматических поли-бис-пиразолов можно полагать, что эти полимеры имеют примерно такую же термостойкость, как и ранее рассмотренные ароматические гетероциклические полимеры они так же чувствительны к действию окислителей, как и полиимиды, полибензимидазолы и полибензоксазолы. [c.180]

Высокоэластичность обнаруживают не только полиимиды, но и другие теплостойкие полимеры, например полибензоксазолы различного химического строения [41]. Термостойкость этих по- [c.168]

К числу новых, весьма перспективных термостойких полимеров относятся полибензоксазолы, получаемые конденсацией бис-о-аминофенолов с различными производными бикарбоно-вых кислот, например 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифенил) пропана с дифенилизофталатом. Поскольку на свойства получающихся полимеров существенное влияние оказывает присутствие непрореагировавшего мономера, весьма важным представляется возможность количественного определения последнего. Для количественного определения 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифе-нил)пропана разработана методика [71], основанная на его способности вступать в реакцию конденсации с бензальдегидом в среде метанола с образованием шиффова основания. Последнее восстанавливается на ртутном капающем электроде = —0,99 В отн. нас. к. э.). Высота волны полученного продукта линейно зависит от концентрации исходного мономера, которая может быть определена по градуировочному графику. [c.143]

Ароматич. амиды, содержаище в орто-положении к амидной группе карбоксильную, амино-, окси- или меркаптогруппу, образуют при термич. дегидратации различные гетероциклы бензопиррол, бе11зимидаз0л, бон. оксазол и бензтиазол соответственно. Реакции циклизации используются для получения термостойких полимеров — полиимидов I, полибензимидазолов II, полибензоксазолов 1, полибензтиазолов IV [c.512]

К числу новых, весьма перспективных термостойких полимеров относятся полибензоксазолы, получаемые конденсацией бис-о-ами-нофенолов с различными производными дикарбоновых кислот (например, 2,2-бис (З-амино-4-оксифенил) пропана с дифенилизофта-латом). Поскольку на свойства получающихся полимеров существенное влияние оказывает присутствие непрореагировавшего-мономера, весьма важным представляется возможность количественного определения последнего. [c.107]

До недавнего времени термостойкие клеи получали главным образом на основе элементоорганических соединений, а для длительной работы при температурах до 150°С использовали ко.мпо-зиции на основе немодифицированных и модифицированных фенольных смол. В 50-х годах в США начались расширенные исследования по созданию новых термостойких конструкционных клеев. В результате этих исследований было установлено, что возможно создание клеящих органических термостойких полимеров, в которых связь углерод — углерод стабилизирована за счет введения в основную полимерную цепь ароматических звеньев (8]. Эти исследования увенчались созданием в 1962 г. первых полибензимид-азольных клеев, способных выдерживать кратковременное воздействие температур до 540 °С. Положительные результаты, достигнутые при работе с полибензимидазолами, дали толчок исследованиям по созданию и других ароматических и гетероциклических полимеров и клеев на их основе. В результате созданы клеи на основе полиимидов, полибензтиазолов, полихиноксалинов, полибензоксазолов, политриазолов и лестничных полимеров. [c.6]

Полибензоксазолы, полиоксадиазолы, нолибензотиодиазолы и другие термостойкие полимеры этого класса предложены для создания на их основе клеевых композиций [106, 108]. Представляют интерес для получения клеевых композиций иолипирролон-имиды [107] и полибензимидазолнирролоны [93, 109]. [c.271]

Совершенно естественно, что должны наблюдаться различия в термостойкости полимеров, в которых ароматические звенья соединены различными гетероциклами. Это наглядно видно, например, из данных, полученных при исследовании термического распада ряда полибензимидазолов, полибензоксазолов и полибензтиазолов (табл. 4). Интересно отметить, что если в атмосфере воздуха исследованные полигетероциклы располагаются в следущий ряд по мере возрастания термостойкости [c.272]

Ароматические полибензоксазолы характеризуются исключительно высокой термостойкостью. ТГА этих полимеров показывает, что разложение на воздухе и в атмосфере азота начинается приблизительно при 500°, при этом потеря в весе при нагревании до 900° в атмосфере азота составляет 27%, а на воздухе 35% [2431. Изучение термостойкости полибензоксазолов в вакууме показало, что деструкция начинается при 520— 530° [246]. Мойером [257] была оценена термостойкость ряда полибензоксазолов в атмосфере азота по потери в весе при различных температурах (табл. 21). Сравнение этих данных с аналогичными данными, полученными для ароматических полибензимидазолов (табл. 13), свидетельствует об одинаковом уровне термостойкости этих классов полимеров. Из результатов, полученных при изучении кинетики деструкции в вакууме [248] поли-2,2 -(дифенилоксид)-6,б -дибензоксазола, синтезированного из 3,3 -диоксибензидина и дифенилоксиддикарбоновой кислоты, и полипиромеллитимида, полученного из пиро- [c.76]

Более 40 различных ароматических циклических структур [1] было введено в макромолекулы за счет процессов полициклизации, что привело к образованию разнообразных полимеров циклоцепного строения, содержащих в полимерных цепях как чередующиеся карбо- и гетероциклы, так и фениленовые звенья. Примером таких полимеров являются полиимиды, полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензтиозолы, полихинолины, полифенилхиноксалины, полихиназо-лоны, полифенилены и многие другие [1-42]. Ряд из них позволил решить задачу создания полимерных материалов, длительно работоспособных при 300 °С. Поиск более термостойких структур в этой области непрерывно продолжается, в том числе и в направлении создания полигетероариленов полностью или частично лестничной структуры [8, 9, 13, 20]. [c.207]

Процесс поликонденсации может осуществляться в две стадии, когда на первом этапе образуется линейный, как правило, растворимый и плавкий продукт, который на второй стадии подвергается внутримолекулярной циклизации. Такой процесс называют полициклизацией. Процесс полициклизации широко применяется для синтеза сравнительно новых классов полимеров с рядом специфических свойств высокой термостойкостью, биологической активностью, полупроводниковыми свойствами, фотоактивностью и др. Полициклизацией получают лестничные полимеры, полиимиды, полибензоксазолы, полихинолины и др. [c.43]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛЫ м мн. Полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы бензоксазольные циклы применяются для термостойких конструкционных изделий, в качестве связующих в стекло- и углепластиках и др. [c.326]

Ароматические полибензоксазолы (табл. 7.28, № 1—38) стабильны на воздухе до 450 °С, а в инертной среде до 500 °С. Наиболее высокую термостойкость имеют полимеры, в которых содержатся карбоциклические ароматические и бензоксазольные звенья (№ 1, 2, 4, 5, 7, 13, 14). Температура начала разложения их как в инертной среде, так и на воздухе лежит выше 450°С (по данным ТГА). Полимер на основе 3,3 -диоксибензидтша и терефталевой кислоты (№ 4) разлагается на воздухе при температуре выше 500°С. Полибензоксазолы, в которых между фенильными ядрами находится замещенная метиленовая группа (№ 24—38) [c.919]

Пленки линейных ароматических полибензоксазолов при 150°С сохраняют 50 и 40 % прочности при комнатной температуре соответственно. Термической обработкой на воздухе полибензоксазола на основе бис (З-гидрокси-4-аминофенил) метана и изофталевой кислоты получают сшитый полимер, сохраняющий 40 % исходной прочности при 400 °С. Отличную термостойкость имеют также сшитые полибензоксазолы, полученные термической циклизацией пленок поли(о-метокси) амидов [179]. К увеличению прочности плепок, полученных из растворов форполимеров, приводит вытяжка их в процессе термической циклизации [188]. Полибензокса-зольная пленка имеет высокую стойкость к термоокислительной деструкции. При термообработке на воздухе при 300 °С в течение 24 и 72 ч пленка сохраняет 80 и 72 % исходной прочности соответственно. Прочность пленки, выдержанной 9 ч при 400 °С, составляет при этой температуре 500 кгс/см . Выдержка полимера в течение 10 сут при 400 °С в вакууме не отражается на прочностных и деформационных свойствах [150]. Пленки из полибензоксазолов обладают хорошей гидролитической стойкостью. После выдержки в кипящей воде в течение 120 и 240 ч прочность при растяжении составляет 90 и 75 % от исходной прочности. Прочность и удлинение пленки практически не меняются после 4,5 ч обработки кипящими 10 %-ным едким натром или серной кислотой. Характеристическая вязкость полибензоксазола на основе 3,3 -диамино-4,4 -ди-гидроксидифенилпропана и изофталевой кислоты после выдержки в течение 24 ч в 30 %-ной H2SO4 при 100°С и в 20 %-ной НС1 при 60 °С увеличивается на 4 и 3—6% соответственно [181]. [c.924]

Как видно из рис. 7.54, по термостойкости полибензтиазолы близки полибензоксазолам и по.тибензимидазолам. Полимеры, содержащие только тиазольные и фениленовые циклы, разлагаются на воздухе при 500—600 °С и в инертной среде —при 700 °С (табл. 7.30). Выше 600 °С происходит дегидрирование и структурирование полимеров. Содержание водорода в ароматических по-либензтиазолах после нагревания на воздухе при 816°С составляет около 45% от исходного значения [193]. Полибензтиазолы на основе алифатических дикарбоновых кислот разлагаются на воздухе при 300—400 °С. [c.929]

За последние годы получено большое число новых термостойких волокон, содержащих гетероциклы в ряде случаев с системой сопряженных связей пли целиком построенных из ароматических звеньев. К ним относятся номекс (НТ-1), фенплон, волокна па основе полиимидов, полибензоксазолов, полиоксадназолов, полпбенз-имидазолов и лестничных полимеров [29, с. 158]. Эти волокна представляют интерес с точки зрения использования пх в качестве исходного материала для получения углеродных волокон. [c.224]

На их основе получены полимеры, относящиеся к новым классам термостойких материалов, таких- как полиимиды, пирроны, полибензимидазолы, полибензоксазолы, полхбензтиазолы и др. [c.38]

Производство химических волокон развивается в последние годы по двум направлениям. Волокна общего назначения, вырабатываемые в больших количествах, применяемые для изготовления предметов народного потребления, автомобильных шин и резинотехнических изделий, получают почти исключительно из пяти основных полимеров целлюлозы, ацетатов целлюлозы, полиамидов (главным образом капрон и анид), полиэфиров (типа лавсан), полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила. Волокна специ-гльного назначения термостойкие, хемостойкие, бактерицидные, ионообменные, электроизоляционные и другие, выпускаемые в значительно меньших количествах, формуют из большого числа полимеров различных классов (полиоксазолов или полибензоксазолов, ароматических полиамидов, полиуретанов и др.). [c.355]

Поликоиденсация ас-(о-аминофенолов) с дикарбоновыми кислотами приводит к получению полибензоксазолов, представляющих новый класс полимеров, отличающихся высокой термостойкостью. Впервые эта реакция была осуществлена в 1955 г. Бринкером, Камеруном и Робинсоном [230, 231] поликопденсацией таких З-амипо-4-окси-фенилкарбоновых кислот, как, например, З-амино-4-оксигидрокоричная кислота по уравнению О [c.321]

Среди других рассмотренных в обзоре полимеров следует отметить пирроны, полибензоксазолы, полиоксадиазолы и полибензоксазиноны. Эти полимеры в настоящее время находятся в стадии лабораторных исследований, однако имеющиеся предварительные данные дают основание считать их весьма перспективными для использования в качестве термостойких полимерных материалов. Особенно привлекательными являются полимеры лестничной и полулестничной структуры (пирроны), на основе которых уже сейчас создано термостойкое волокно, сохраняющее свыше 50% от исходной прочности при 600°. [c.153]

В последнее время получили распространение высокотеплостойкие клеи на основе полимеров, содержащих пяти- и шестичленные циклы в основной цепи — полибензоксазолов, полибензимидазолов, ароматических полиимидов- и т. п. По литературным данным, полибензимидазольные клеи имеют термостойкость около 500 °С, хотя интенсивность снижения прочности при температуре выше 300°С довольно высока. Еще более термостойки полиимидные клеи [2, 9] (см. табл. II. 4). Соединения стали на таких клеях менее термостабильны, чем соединения титана и бериллия [12]. [c.38]

Органические волокна высокой прочности получают из расплавов различных полимеров. Наибольший интерес для производства волокон представляет использование полимеров, синтезируемых из терефталевого альдегида и метилзамещенного п-фенилендиамина, а также ароматических сополиэфиров, изготавливаемых из доступных видов сырья (терефталевой кислоты, диметилтерефталата, гидразина или гидразинсульфата). Термостойкие полимерные волокна получают из ароматических полиамидов и полиимидов, полибензоксазолов и других полимеров. Вначале формуют волокна из растворов промежуточных продуктов. Затем полученные волокна подвергают химической или термической дегидроциклизации, вследствие чего они становятся нерастворимыми и выдерживают длительную эксплуатацию при повышенных температурах. Так, волокна из ароматических полиимидов (аримид) получают иоликонденса- [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология