Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кинетика протолитических процессов

    В книге рассматриваются электродные процессы, осложненные приэлектродными химическими реакциями и адсорбционными явлениями. В полярографии подобным процессам соответствуют кинетические и каталитические волны. Особое внимание уделено механизму и кинетике процессов, включающих реакцию протонизации. Такого рода электродные цроцессы характерны для электровосстановления органических веществ. Рассмотрено влияние строений двойного электрического слоя и адсорбции компонентов реакции на кинетику электродных процессов. Показано, как из полярографических данных могут быть вычислены константы скорости быстрых протолитических реакций. [c.2]


    Сборник наряду с обзорами содержит материалы теоретического и экспериментального исследования химических взаимодействий, протекающих в окислительно-восстановительных системах различного типа (растворы ионов металла в двух степенях окисления, органические и металлоорганические окислительно-восстановительные системы, ион металла — металл, твердые и жидкие редокситы). Основное внимание уделяется термодинамике и кинетике комплексообразования, протолитическим процессам, ионному обмену. [c.376]

    КИ И кинетики протолитических реакций все же имеет прямое отношение к исследованию строения молекул и сущности кинетических процессов в растворе. [c.267]

    С середины 60-х годов Александр Ильич с сотрудниками занялся исследованием кинетики и механизма быстрых реакций протонного обмена — одного из примеров важнейшего класса протолитических процессов, а также изучением термодинамических характеристик водородных связей и их роли в протолитических превращениях. В этих работах использовался главным образом метод ядерного магнитного резонанса. [c.9]

    Книга отражает современное состояние электрохимических знаний. В учебнике в сжатой, но в то же время в доступной форме разобраны сложные законы равновесия в растворах электролитов, на границе фаз металл — раствор, равновесные процессы в растворе и на электродах. Автор впервые в электрохимической литературе смог на основании обработки большого материала дать в краткой форме основы протолитической теории кислот и оснований, диффузионную кинетику, в том числе теорию конвективной диффузии, основу пассивности и коррозии металлов и др. [c.2]

    Перенос протонов через водородные связи лежит в основе многих важных для химии процессов. К ним относятся разнообразные протолитические реакции в растворах (гидролиз, нейтрализация, обмен изотопов водорода и др.) проблема кислот и оснований, включая зависимость кислотности от среды и строения молекул, кислотные свойства комплексов и корреляцию кислотности с другими физико-химическими свойствами кислотно-основной катализ, его механизм и кинетика механизм таутомерных превращений участие водородных связей в орто-эффектах заместителей при химических реакциях аномальная подвижность и др. [c.431]

    Линии ядерного магнитного резонанса в жидкостях обычно очень узки благодаря усреднению диноль-динольного взаимодействия тепловым движением молекул. Динамические процессы, связанные с обменом протонов, изменяют вид спектра ЯМР. Два протона в двух разных окружениях дают при медленном обмене разделенные узкие пики. При ускорении обмена оба пика, постепенно уширяясь и сближаясь, превращаются в один широкий сигнал, который затем сужается в острый пик. Все фазы таких превращений вследствие обмена охватывают изменение времени жизни Та протона в данном положении примерно от 1 до 10 сек. Таким образом, метод ЯМР позволяет по форме сигналов от протонов исследовать кинетику быстрых протолитических реакций, недоступную измерениям обычными способами. [c.443]


    Выяснению механизма химических процессов способствуют кинетические исследования. Для наиболее типичных и распространенных протолитических реакций этот путь был до недавнего времени не очень эффективным. Большинство таких реакций идет настолько быстро, что обычные кинетические методы для них непригодны, поэтому все их относили к категории неизмеримо быстрых. Изучение кинетических закономерностей очень быстрых реакций, их индивидуальных различий и влияния разных факторов на их скорость стало возможно лишь в последние годы, главным образом благодаря методу ядерного резонанса. В этой области имеется еще слишком мало фактических данных для широких обобщений. Несомненно, что кинетические характеристики таких реакций столь же разнообразны, как у более медленных реакций, с которыми химикам да сих пор приходилось иметь дело в кинетических исследованиях. Их систематическое количественное изучение открывает новую интересную область химической кинетики, что позволит с более надежными, чем сейчас, данными подойти к важной проблеме механизма протолитических реакций и других быстрых процессов, связанных с переносом протонов. [c.124]

    Таким образом, пока трудно отдать предпочтение какой-либо из схем (LXXX) и (LXXXI). Правда, расчет толщины реакционного слоя для процесса (LXXXI) на основании константы 2=10 ° л/(моль-с) [94] (объемный процесс, изученный неэлектрохимическим методом) дал значение ц == (3—10) 10- см [89], т. е. не подтверждающее поверхностную природу волны. Тем не менее, при рассмотрении выше кинетики протолитических реакций с участием бензолполикарбоновых кислот было показано, что по значению толщины реакционного слоя нельзя сделать надежный вывод об объемной или поверхностной природе волны. [c.196]

    В последнее время для исследования кинетики реакции в растворах стал широко применяться полярографический метод (С. Г. Майранов-ский). При помощи этого метода были определены константы скорости и энергии активации быстрых протолитических процессов [260, 261]. По.тярографический метод применялся также для исследования кинетики и механизма сравнительно медленных протолитических реакций, например диссоциации и таутомерных превращений некоторых питро-соединений. [c.56]

    Рассматриваются основные вопросы аналитической химии — протолитические и редоксиравновесия, равновесия комплексообразования, равновесия между твердой и жидкой фазами. Излагаются основы химической термодинамики и кинетики. Разбираются химические, электрохимические и фотометрические методы определения веществ, точность определений в количественном анализе, маскирование и методы разделения Во 2-е издание (1-е— 1980 г.) включены электродные равновесия и процессы и фотометрия. [c.2]

    Что касается самого факта ингибирования кислотой, то его легко объяснить смещением серии протолитических равновесий (2) и (4) в схеме 8 в неблагоприятную для процесса сторону. Конкуренция между взаимодействиями (1) и (1а) возникает в более щелочных растворах. Молекула алкена в этих условиях атакуется как молекулой водн, таки гидроксил-анионом. Активность гидроксил-аниона зависит от природы алкена, но, в общем, можно считать, что он в 10 —10в раз более сильный нуклеофил, чем молекулы воды. Небезынтересно отметить, что такое же отношение активности ОН" и HjO наблюдается и нри взаимодействии их с насыщенным атомом углерода [318]. Если проводить процесс расщепления алкена в буферных растворах, содержащих увеличивающиеся концентрации ( 2H5)5N/( 2H6)3N H l в спиртовой среде, то реакция ускоряется однако во фталатном буфере этого не наблюдается. Разница во влияниях триэтиламинного и фталатного буферов на скорость расщепления объясняется тем, что первый по своим свойствам гораздо в большей степени отклоняется от идеального раствора, чем второй. Однако эти же факты можно объяснить, допуская, что каталитический коэффициент отщепления протона в стадиях (2) и (4) для фталат-аниона меньше, чем для триэтиламина. Скорость процесса можно повысить, увеличив долю воды в реакционной среде. По-видимому, вода влияет на процесс двояким образом. Увеличение ее концентрации влияет на скорость в соответствии с общими законами кинетики, и, кроме того, в более полярной среде возрастает стабильность промежуточного продукта 141, обладающего цвиттерионным строением. [c.323]

    Часто протолитическая реакция протекает после стадии переноса электрона. Если собственно электрохимическая стадия необратима, то кинетика последующей протонизации не влияет на скорость электрохимического процесса в целом, а следовательно, не зависит от pH и потенциал восстановления или 1/2- Такой случай имеет место, например, при восстановлении большинства органических галогеннроизводных на первой стадии процесса происходит обычно необратимый перенос двух электронов с образованием иона галогена и органического анион-радикала, который, присоединяя протон, образует конечный продукт восстановления. Об участии протонов в одной из стадий электродного процесса, следующей за переносом электронов, можно, например, судить по нодщелачиванию нриэлектродного пространства при протекании такого процесса или по уменьшению волны разряда ионов водорода. Последний способ, предложенный Кемулей и Грабовским [137] и получивший название метода скрытых токов, чрезвычайно удобен для установления протекания последующих протолитиче-ских стадий [138, 139]. [c.49]


    Каталитическое влияние оснований на скорость дегидратации геуи-гликоля приводит к тому, что с ростом pH раствора скорость электродного процесса, ограниченного кинетикой этой реакции, возрастает. Часто гидратация осложняется протолитическими явлениями. Например, при гидратации формальдегида в сильнощелочной среде происходит кислотная диссоциация гидратированной формы — метиленгликоля [143], что приводит к очень сложной зависимости скорости электродного процесса от pH раствора. На рис. 14 в качестве примера приведена зависимость тока восстановления изомеров триметил-у-иииеридона [144] от pH раствора, полученная на ртутном капельном электроде. Восстанавливаются на электроде только дегидратированные по группе С = 0 и про-тонированные по азоту молекулы пиперидонов, поэтому с ростом pH из-за увеличения концентрации оснований-катализаторов и, следовательно, из-за повышения скорости дегидратации ток сначала увеличивается, однако затем при переходе к щелочным растворам вследствие уменьшения скорости протонизации по атому азота ток падает. В случае 1, 1-диметил-у-пиперидона, у которого [c.52]

    Исследование кинетики и механизма быстрого протонного обмена — одного из примеров протолитических реакций, представляет большой интерес, так как оно проливает свет на кинетику и механизм всех реакций этого типа, к которым относятся такие важнейшие химические процессы, как диссоциация кислот и оснований, нейтрализация, кислотный и основной катализ, многие таутомерпые превращения и др. С 1966 г., когда усилиями [c.33]


Смотреть страницы где упоминается термин Кинетика протолитических процессов: [c.55]    [c.440]    [c.323]    [c.55]   
Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.312 , c.322 , c.324 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кинетика процессов

Протолитические процессы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте