Диссоциация возбужденных молекул

При этом энергия диссоциации данной молекулы равна Ед, но атомы после диссоциации молекулы обладают значительно большей энергией, чем атомы, образовавшиеся при диссоциации молекулы в невозбужденном состоянии. Таким образом, при диссоциации возбужденной молекулы или оба, или, по крайней мере, один из атомов будет в возбужденном состоянии. [c.73]

В случае кислорода предел дискретного поглощения илп начало сплошного спектра соответствует волновому числу 57 110 смГ . При диссоциации образуются нормальный атом в состоянии р2 и возбужденный атом в состоянии Из спектра атомного кислорода известно, что энергии этих состояний различаются на 15 890 смГ отсюда энергия диссоциации В молекулы кислорода на два нормальных атома равна 57 110 - 15 890 = 41 220 см i, или 117 300 кал/моль. Энергия возбужденной молекулы кислорода е ол соответствует 49 407 см следовательно, энергия диссоциации возбужденной молекулы В равна 57 110—49 407=7703 или 21 890 кал моль. Полученные аналогичным путем величины для некоторых других молекул приведены в табл. 4. [c.377]

Действие света может инициировать гомолитическую диссоциацию, возбуждение молекул или валентные колебания составляющих ее атомов. В ИК-области появляются в виде полосы средней интенсивности с максимумом при 620 см лишь обертоны валентных колебаний атомов брома в молекуле. В остальной части ИК-области спектра до 3800 см , обычно используемой в анализе, бром после очистки по методу [690] оптически прозрачен [917], что облегчает идентификацию и количественное определение примесей в техническом продукте. Для определения брома важны спектры поглощения в более коротковолновой области. [c.13]

Квазистационарный анализ этой схемы приводит к зависимости интенсивности (/) хемилюминесцентного свечения от ком бинации констант скоростей рекомбинации ( 1), диссоциации возбужденной молекулы ( -г), тушения электронного возбуждения (Й2) и излучения (йз) [c.325]

Процесс осуществляли по принципиальной схеме, изображенной на рис. 9.13 он основан на селективном возбуждении 235-UFe излучением импульсного СОг-лазера с частотой импульса 2 кГц и последующей диссоциации возбужденных молекул 235-UFe. [c.486]

Интересно, что ординаты 4,6 и 6 эв, отвечающие дну потенциальных минимумов, лежат лишь немного глубже горизонтальных ветвей соответствующих кривых, т. е. энергия диссоциации возбужденных молекул кислорода значительно меньше энергии диссоциации молекулы нормальной. [c.93]

Так как диссоциация возбужденной молекулы может происходить не на той высоте, что у нормальной молекулы, ясно, что один из атомов получается в этих случаях возбужденным. [c.93]

На рис. 32 сбоку вертикальными стрелками отмечены энергия диссоциации нормальной молекулы О, энергии диссоциации возбужденных молекул 0 и >2, энергия диссоциации нормального иона Ог (Вз), энергия диссоциации возбужденного иона Ог (04), энергия возбуждения атома кислорода А, энергия ионизации атома кислорода I. Энергии возбуждения и ионизации молекулы О2 и иона Ог переменны и зависят как от того, какой именно активации исходные вещества подвергаются, так и от той фазы колебательного движения, в которой их возбуждение или ионизация застают, не говоря уже, конечно, о зависимости от наличного числа колебательных квантов энергии. [c.93]

Диссоциация возбужденных молекул на радикалы [c.62]

Диссоциация возбужденных молекул [c.85]

Малый радиационный выход радикалов у ароматических углеводородов связывали с положением их нижнего возбужденного уровня и предполагали прп этом [202, 214], что образование радикалов происходит, главным образом, в результате диссоциации возбужденных молекул. При действии ионизирующего излучения могут реализоваться любые возбужденные состояния, однако принято считать [215], что у ароматических молекул происходит быстрый безызлучательный переход в нижнее возбужденное состояние, из которого и происходит диссоциация. Эффективная диссоциация с разрывом С—Н-связи возможна при условии, что энергия нижнего возбужденного состояния Е больше энергии разрыва связи. Ёс-н-Для ароматических углеводородов Е — с-н О, в то время как для парафинов и олефинов эта разница значительно больше нуля. Это качественно согласуется с большей устойчивостью ароматических соединений по сравнению с алифатическими. [c.187]

Первичная диссоциация. Возбужденные молекулы красителя могут диссоциировать, нанример терять атомы водорода [c.488]

Фотохимические реакции с посторонними молекулами могут конкурировать с флуоресценцией, если только они происходят прямо, т. е. посредством встреч электронно возбужденных молекул с тушителем. Если же реакциям этого рода предшествуют мономолекулярные процессы, например изомеризация или диссоциация возбужденной молекулы, то их влияние на флуоресценцию может стать совершенно незначительным, так как молекулы, участвующие в фотохимической реакции, уже не смогут дать флуоресценции (с№. т. I, схема на стр. 488). В дальнейшем мы еще вернемся к этому вопросу, чтобы объяснить, почему некоторые соединения, аутоксидация которых сенсибилизируется хлорофиллом, не вызывают тушения флуоресценции (см. стр. 199). [c.166]

При диссоциации возбужденных молекул образуются молекулярные продукты [уравнение (5.38)] или более часто свободные радикалы [уравнение (5.39)] [c.131]

Другой процесс, при котором возникают горячие радикалы, — это диссоциация возбужденных молекул, избыточная энергия которых выше энергии разрыва связи [c.156]

Как можно видеть, конверсия пара-орто-водорода включает в себя те же реакции, что и большинство других радиационно-химических процессов, а именно ионизацию — (7.3), возбуждение — (7.4), диссоциацию возбужденных молекул — (7.5), ион-молеку-лярные реакции —(7.6), нейтрализацию ионов с последующей диссоциацией — (7.7) и (7.8), типичные реакции с участием свободных радикалов — (7.9) и (7.10). Обрыв цепей, по-видимому, идет на поверхности реакционного сосуда, так как ионный выход реакции не зависит от мощности дозы. Если бы обрыв цепи имел место в газовой фазе по механизму тройных соударений с участием инертной молекулы [c.177]

Ион-молекулярные реакции период молекулярных вибраций, диссоциация возбужденных молекул [c.221]

Диссоциация возбужденных молекул [c.275]

Метан может частично получаться при диссоциации возбужденных молекул [c.315]

Возбужденная молекула 2-нафтола является более сильной кислотой, чем невозбужденная, потому диссоциация возбужденной молекулы успещно конкурирует с флуоресценцией и безызлучательными процессами деградации энергии электронного возбуж-деиия. Это приводит к тому, что в спектре флуоресценции 2- аф-тола даже в кислых растворах отчетливо видны две полосы. Более коротковолновая полоса соответствует флуоресценции недиосо-циированного 2-нафтола, более длинноволновая — флуоресценции 2-нафтолят-аниона, образовавшегося при диссоциации возбужден-иой молекулы 2-нафтола. Увеличение концентрации ионов водорода в растворе подавляет диссоциацию возбужденного 2-нафтола. В спектрах флуоресценции это проявляется как увеличение интенсивности флуоресценции недиссоциированного 2-иафтола и уменьшении интенсивности флуоресценции 2-нафтолят-аниона. Количественная обработка таких спектров при различных концентрациях иона водорода в растворе позволяет вычислить константу равновесия протолитической диссоциации возбужденного [c.77]

Здесь М — любая молекула (N 0 , НОз и т. д.) или атом инертного газа, активирующие молекулу N30 в прямой реакции (1.16) и дезактивирующие комплекс N02-N02 в обратной реакции (1.16) йд —константа скорости активации йд и йр — константы скоростей дезактивации и диссоциации возбужденной молекулы N304 соответственно. [c.20]

Физико-химическая стадия. За время 10 с происходит диссоциация и автоионизация сверхвозбужденных молекул, диссоциация возбужденных молекул, снижение энергии электронов недовозбуждения до тепловой энергии (сТ-их термализация, система приходит в состояние теплового равновесия. Продолжительность термализации зависит от природы и агрегатного состояния среды в высокополярных жидкостях типа воды 10 с, в неполярных жидкостях-10 с (для жидкостей с молекулами сферич. формы-10 с) В блобах, коротких треках и шпорах [c.152]

В результате предиссоциации, заключающейся в самопроизвольной или вызванной молекулярными соударениями диссоциации возбужденно молекулы, начальными центрами фотохимических реакций, идущих в области дискретного спектра, очень часто оказываются не возбужденные молекулы, а продукты их диссоциации. Предиссоциация как самопроизвольный распад возбужденной молекулы наблюдается в тех случаях, когда переход в неустойчивое состояние не связан с нарушением того или иного правила отбора. Однако и в случае запрещетшых переходов предиссоциационный распад может оказаться возможным при условии действия одного из внешних факторов, снимающих квантовый запрет. Предиссоциация в этом случае называется индуцированной. До настоящего времени прямыми опытами были обнаружены случаи предиссоциации, индуцированной магнитным полем (J2) и молекулярными соударениями (J2, Вг2, N2, N0, Зг, Зсг, Тег). С точки зрения механизма фотохимических реакций предиссоциация, индуцированная молекулярными соударениями (давлением), представляет наибольший интерес. [c.354]

Следует, однако, указать, что согласно Найпу и Гордону [846], излучение сплошного спектра пламени СО, возможно, связано с диссоциацией возбужденных молекул СО3, которые образуются при столкновении электронно-возбужденных молекул СО, находящихся в состоянии П, с молекулами кислорода С0 + 0 - С0з. Наличие возбужденных молекул СО ( П) в зоне горения СО, по Найпу и Гордону, следует из того, что при взрыве сухой смеси СО и Ог наблюдаются полосы поглощения, приписываемые ими переходу в молекуле СО. Отсутствие сплошного спектра испускания атомных пламен СО [450], т. е. пламен, возникающих при взаимодействии СО с атомарным кислородом, а также пламени С0 + ЬОз [76], по-видимому, трудно совместить с диссоциационным (а не с рекомбинационным) механизмом излучения этого спектра. [c.568]

D — истинная энергия диссоциации Овозб—энерг ИЯ диссоциации возбужденной молекулы Еа — энергия возбуждения [c.316]

В конденсированных системах благодаря эффекту ячейки повышается возможность рекомбинации радикалов, образующихся из возбужденных молекул. Под эффектом ячейки , или эффектом Франка — Рабиновича, принято понимать влияние ближайших молекул вещества на процессы диффузии и рекомбинации радикалов. При диссоциации возбужденной молекулы на радикалы последние оказываются окруженными ближайшими молекулами, т. е. как бы заключаются в ячейку, предотвращающую удаление радикалов друг от друга вследствие диффузии. В результате увеличивается возможность столкновения радикалов друг с другом и, следовательно, повышается вероятность их рекомбинации. Вероятность выхода радикалов из ячейки понижается- с увеличением размера молекулы. [c.352]

При высоком давлении столкновения между молекулами очань часты, лимитирующей стадией является диссоциация возбужденной молекулы А. В этом случае реакция протекает как реакция [c.16]

Дальне11шие рассуждения базировались на предположении о том, что все последующие процессы (реакция с растворителем или диссоциация возбужденной молекулы) заканчиваются за времена, меньшие Ю" сев, и приводят к одним и тем же продуктам — радикалам Н и ОН, которые и представлялись, согласно свободнорадикальной теории, действенным химическим началом. Единственным отличием, вытекающим из теоретических предпосылок, было неодинаковое пространственное раснределение [c.20]

Радикалы образуются и при диссоциации возбужденных молекул, войникающих при первичном возбуждении и в результате рекомбинации зарядов. Поскольку набор возбуЯкденных состояний, образующихся при радиолизе, существенно отличается от наблюдаемого при возбуждении светом, характер диссоциации может быть различным в радиационной химии и фотохимии. Диссоциация возбужденных молекул происходит либо с образованием радикалов, либо, что часто более вероятно, стабильных молекул. [c.85]

Диссоциация молекулы на два радикала в конденсированной фазе менее вероятна, чем в газовой. Образующиеся радикалы могут избежать быстрой рекомбинации только в том случае, если хотя бы один из них покинет место своего образования. Обладая в момент образования избыточной кинетической энергией, радикалы в газовой фазе быстро расходятся. В конденсированной же фазе энергия радикалов быстро передается окружающим молекулам, в результате рад11калы, не успевая разойтись, рекомбинируют. Такое явление получило название эффекта клетки . Эффект клетки, по-видимому, играет меньшую роль при диссоциации молекулярных катионов, свободных радикалов и других частиц с неспаренным электроном. При разрыве связи в парамагнитной частице образуется не пара радикалов, а радикал и молекула, которые, естественно, не могут рекомбинировать. Эффект клетки не играет большой роли также в случае диссоциации возбужденной молекулы с разрывом связи С—Н, так как атомы водорода легко диффундируют в большинстве твердых матриц прп низко11 температуре. [c.85]

Диссоциация возбужденных светом молекул алканов в конденсированной фазе происходит, главным образом, с образованием олефина и молекулярного водорода, причем оба атома водорода отрываются от одного углеродного атома [96, 97 [. Диссоциация возбужденных молекул, образующихся при радиолизе, по-видимому, происходит так же. Некоторое увеличение вклада реакции (3) при радиолизе может быть связано с ростом вероятности образования молекул в триплетном состоянии и сверхвозбужденных молекул [102]. [c.168]

У бензола диссоциация возбужденных молекул может приводпть к образованию фенильных радикалов [c.188]

Распад молекулярных ионов с образованием радикалов в твердой фазе маловероятен. Образование алкильных радикалов не типично также и для ионно-молекулярных реакций алкилгалогенидов, при этом обычно образуются (КХ) [54]. Диссоциация возбужденных молекул по С—Х-связи в твердой фазе не может быть значительной из-за эффекта клетки . Так, данные о фотолизе С На в углеводородной матрице [25] и радиолизе смесей СС и С2Н51 [15] показывают, что вероятность гомолитического разрыва связи С—I при 77° К мала. [c.206]

Иногда радикалы, возникшие при диссоциации возбужденной молекулы, не могут мигрировать далеко друг от друга, удерживаемые окружающими молекулами (эффект клетки или эффект Франка— Рабиновича). Тогда они рекомбинируют вновь, и если образуются те же молекулы, то никаких химических изменений в окружающей среде не происходит. В гл. 5 для иллюстрации эффекта клетки были приведены реакции фотодиссоциации иода в разных растворителях. Другим наглядным примером является ( толиз азометана H3N2 H3 [18, 19] в паровой и жидкой фазах [c.153]

При концентрациях муравьиной кислоты выше 10 М наблюдается появление окиси углерода [134, 135]. Предполагается, что СО может возникать и в более разбавленных растворах за счет диссоциации возбужденных молекул кислоты (энергия возбуждения передается сверхвозбужденными электронами воды) [c.250]

Другие исследователи [48, 52, 53] считают, что НЛ выделяется из алкилиодилов при мономолекулярной диссоциации возбужденных молекул [c.294]