Нитрилы Цианиды гидролиз

Получение 4-бромпроизводного образование гриньяровского соединения и взаимодействие последнего с двуокисью углерода хлорирование получение литиевого производного и взаимодействие с двуокисью углерода превращение хлор- или бром-производного в нитрил (цианид меди в пиридине) гидролиз. [c.748]

Берут спирт с точно известным числом атомов углерода и превращают его в галогенпроизводное, например, действием иодоводородной кислоты. Далее с помощью цианида калия полученное вещество превращают в нитрил и таким образом удлиняют углеродную цепь на одно звено. Гидролизом нитрила получают кислоту, а ее восстановлением- спирт, в молекулах которого содержится на один атом углерода больше, чем в исходном спирте [c.115]

Примечание. Позднее, при исследовании реакции между цианидами и формальдегидом, обнаружено, что для предупреждения мешающего действия цианидов достаточно прибавления трехкратного избытка формальдегида . Равновесие быстро достигается в щелочной среде, медленнее в присутствии кислоты. Заметного гидролиза образующегося нитрила за те 5 мин., в течение которых происходит титрование, не наблюдалось. [c.331]

А. М. Бутлеров впервые синтезировал триметил-уксусную кислоту, действуя на иодистый трет-бутил цианидом калия, с последующим гидролизом образовавшегося нитрила. Напишите уравнения реакций синтеза этой кислоты. Объясните механизм реакций гидролиза нитрила в щелочной и в кислой средах. [c.58]

Нитрилы обычно называют по тем кислотам, которые из них образуются при гидролизе, прибавляя окончание -нитрил к названию радикала кислоты. Другой способ — добавление окончания цианид к названию радикала, с которым связана СЫ-группа. Если соединение содержит другую группу, имеющую приоритет в перечислении перед СЫ-грунпой, то группу С1М называют приставкой -циан или -циано ацетонитрил СНдСЫ, бензонитрил С Н,СЫ, бензилцианид (или фенил ацетонитрил) вHi H. N, циануксусная кислота МССН СООН. [c.225]

В течение многих лет считалось, что интермедиатом в реакции служит нитрил Ar N, поскольку реагентом является цианид, а нитрилы в условиях реакции могут гидролизоваться до карбоновых кислот (см. реакцию 16-5). Однако целый ряд блестящих экспериментов продемонстрировал ошибочность [c.39]

Какие из перечисленных солей будут подвергаться гидролизу сульфид натрия, цианид аммония, карбонат калия, сульфат лития, нитрат ртути (II), сульфат хрома, метахромит калия, сульфат кальция, иодид натрия, нитрит натрия, нитрат тория. Напишите ионные и молекулярные уравнения реакций гидролиза. [c.66]

При взаимодействии галогенпроизводного состава 4H9 I с цианидом калия и последующем гидролизе образовавшегося нитрила получена карбоновая кислота. Определите строение кислоты, если известно, что при сплавлении натриевой соли кислоты с NaOH образуется изобутан. [c.134]

Третий, часто применяемый способ синтеза меченой карбоновой кислоты,— это гидролиз нитрила, образующегося при реакции алкилгалогени-дов с цианистым калием. При использовании радиоактивного цианида и неактивного алкилгалогенида получают кислоту, меченную в карбоксильной группе в противоположном случае получают кислоту, меченную в углеводородной цепи. Например, ацетат натрия-1-С был получен из иодистого метила и K N по уравнению [36] [c.681]

Реакция С -> D при участии трибромида фосфора — один из способов получения из спирта аралкил и алкилгалогенидов, значит вещество D — алкил или аралкилоромид. В результате следующей реакции D Е при участии цианида иатрия бром в D замещается на N-rpynny и образуется нитрил (соединение Е), который при кислотном гидролизе Е - F (реакция омыления) дает кислоту — продукт F. В реакции F - G с участием тионилхлорида ЗОСЬ (хлорирующий агент) гидроксил в карбоксильной группе кислоты F замещается на хлор и образуется хлорангидрид — продукт G. [c.132]

Важным методом синтеза карбоновых кислот является гидролиз нитрилов. В обзоре [56],- посвященном малононитрилу, обсуждается его алкоголиз до диэтилмалоната. Синтез янтарной кислоты гидролизом нитрила показан на примере получения [57]1 фенилянтарной кислоты схема (61) . В этом синтезе й"спользо-ваны конденсация Кневенагеля и последующее присоединение к продукту реакции цианида калия по Михаэлю. [c.94]

Удобный метод получения глутаровой кислоты [58] основан на гидролизе нитрилов у-бутиролактон реагирует с цианидом калия при 190 °С, и калиевая соль получающейся цианокислоты гидролизуется до глутаровой кислоты. В тщательно контролируемых условиях гидролиза можно выделить моноамид глутаровой кислоты, который затем циклизуется в глутарамид схема (62) . Гидролиз динитрилов, получаемых из дигалогенидов, приводит к дикарбоновым кислотам. Дикарбоновая кислота (19), необходимая в качестве интермедиата для синтеза производного пропел-л.ана [59], была получена именно таким путем схема (63) . Подобные реакции замещения цианид-ионом не всегда протекают столь гладко, и как показано на схеме (64), в процессе реакции замещения промежуточный динитрил (20) циклизуется в енамино-нитрил. Тем не менее гидролиз и размыкание цикла все же приводят к искомой кислоте [59]. [c.95]

Данные, полученные в опытах с мечеными атомами, свидетельствуют о том, что у высших растений, помимо пути биосинтеза аспарагина, в котором участвует аспарагинсинтетаза, суш,е-ствуют и другие пути. Один такой вновь открытый, хотя, возмон но, нефизиологический путь, обнаруженный у некоторых видов растений, начинается от цианида и приводит к включению в аспарагин углерода и, возможно, азота, причем последний включается в амидную группу аспарагина [8]. В качестве предшественника, который конденсируется с цианидом с образованием РгЦианоаланина — латирикфактора, выделенного из семян некоторых бобовых растений,— вероятно, служит серин. Далее, возможно, происходит гидролиз нитрила в амид, в. Аспартаза. Этот фермент катализирует реакцию между фумаратом и аммиаком, в результате которой образуется аспарагиновая кислота [уравнение реакции (4)] [c.210]

Макро- и микроколичества цианид-ионов определяют ацидимет-рическим методом, основанным па реакции образования в щелочной среде нитрила гликолевой кислоты (в присутствии формальдегида), гидролизующегося в щелочной среде при кипячении с образованием NH3. Последний отгоняют и определяют, титруя стандартным раствором НС1 [ 1032]. Метод позволяет определить 0,004— 0,01 г-ион N . [c.59]

Дальнейшие исследования касались влияния адипо-нитрила на организм теплокровных животных при хроническом введении малых доз. Как уже указывалось, по мнению большинства авторов, токсикодинамика АДН обусловлена его гидролизом в организме до N . В организме цианиды подвергаются изменениям, из которых наиболее изучено превращение их в роданиды путем присоединения серы. В механизме образования роданидов важное место принадлежит, по-видимому, веществам, содержащим сульфгидрильные группы. Местом образования роданидов некоторые авторы считают печень. Помимо указанного пути гидролиза цианидов до роданидов, возможно окисление синильной кислоты до циановой, а затем до аммиака и СО2 (И. Д. Гадас-кина, 1939). В обезвреживании цианидов принимают участие и углеводы, образуя циангидрины. [c.91]

Миндальную кислоту (а-оксикислота) получают из бензаль-дегида (мол. в. 106,12 уд. в. 1,05) через циангидрин, который образуется яри взаимодействии бисульфитного производного бензальдегида с цианидом калия. Эта реакция исключает связанную с опасностью работу с летучим ядовитым цианистым водородом но сам цианид калия, если не принять соответст-вующи.х мер предосторожности, также опасен. Реакция обратима чтобы сдвинуть равновесие в сторону циангидрина, требуется избыток цианида калия. Нитрил миндальной кислоты неустойчив и поэтому тотчас же доллсен быть подвергнут дальнейшей обработке. Его извлекают эфиром, раствор тщательно отмывают водой до исчезновения иона циана и затем гидролизуют соляной кислотой. Промежуточно образующийся хлоргидрат кетимина eHs H (ОН) С = NH НС1 быстро превращается в миндальную кислоту и хлорид ам.мония оба вещества растворимы в разбавленной кислоте. Раствор охлаждают, экстрагируют эфиро.м, а затем заменяют эфир бензоло.м, из которого кристаллизуют миндальную кислоту, так как в этом растворителе кислота значительно менее растворима, чем в эфире. [c.126]

Синтез миндальной кислоты. В колбе Эрленмейера на 125 JЧл растворяют II г бисульфита натрия в 30 мл воды, добавляют 10 мл бензальдегида, энергично встряхивают и перемешивают массу, пока маслянистый альдегид не превратится полностью в кристаллический продукт присоединения. Охлаждают до комнатной температуры, но не ниже, осторожно добавляют 14 г цианида калия и 25. ил воды, ополаскивают стенки и помещают смесь в вытяжной шкаф. Встряхивают и перемешивают около 10 мин., пока все не растворится и не останутся только следы твердого вещества (комки растирают палочкой). Нитрил мин-даль. ЮЙ кислоты выделяется в виде густого масла. Смесь переносят в делительную воронку, колбу ополаскивают небольшим количеством эфира и воды, тотчас же отмывают колбу дочиста от цианида и зателг энергично встряхивают смесь 1 мин. для окончания реакции. Добавляют 20 мл эфира, встряхивают и водный слой выливают в раковину. Эфирный экстракт промывают 25 мл зоды, зате.м 25 мл насыщенного раствора хлорида натрия (от-мечают изменение внешнего вида эс]зирного слоя). Переливают раствор в перегонную колбу на 125 мл, содержащую 15 мл концентрированной соляной кислоты и 15 мл воды, добавляют кипятильные камешки, закрывают колбу, присоединяют к холодильнику и перегоняют на водяной баие. охлаждая приемник льдо.м. После отгонки эфира холодильник отъединяют, замечают время и продолжают нагревать остаток на водяной бане, часто встряхивая колбу для перемешивания слоев и облегчения гидролиза. Заметьте, что нитрил миндальной кислоты, более легкий чем вода, постепенно превращается в масло, плотность которого больше, чем плотность водной кислоты. Приблизительно за 1 час масло растворится и раствор станет прозрачным однако, если его охладить, он станет мутным вследствие выделения негидролизованного масла, которое еще имеется в растворе. Поэтому для полноты реакции продолжают нагревание еще полчаса, после чего раствор охлаждают до комнатной температуры. В перегонную колбу на 250 мл наливают ШО мл бензола и отмечают уровень жидкости. Переносят кислый раствор в делительную воронку и ополаскивают колбу [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология