Бора алкилы

Полимерная молекула образуется в результате включения мономера по связи бор—алкил (подобно тому как происходит это [c.198]

Качественные наблюдения указывают на то, что связь бор—циклопропил-по своим свойствам приближается, скорее, к связи бор—алкил, чем к связи бор—винил. [c.54]

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Реакция, катализированная галоидами металлов, обратима и является реакцией первого порядка. Состав продуктов реакции ограничивается термодинамическим равновесием процентное содержание парафинов с возрастанием температуры уменьшается. Безводный хлористый алюминий наиболее эффективно применяется для изомеризации н-бутана в изобутап. Этот катализатор, так же как и бромистый алюминий и фтористый бор, необходимо активировать при помощи галоид-водорода или веществами, способными в условиях реакции давать до начала изомеризации галоид-водород [397—399]. К другим активирующим агентам относятся нагрев [400], вода [397], кислород [400, 401], олефины и алкил-галоиды. [c.116]

Если же кислоты предварительно насыщать трифторидом бора, то образуются чрезвычайно активные катализаторы алки- X лирования бензола этиленом и пропиленом выход моноалкила- Т та достигает 90% от теоретического. [c.23]

Алканы практически нерастворимы в воде и сами ее не растворяют, Так, в воде при 20 °С растворяется 2,065 % (по объему) бутана. В 100 г воды при 25 °С растворяется 0,005 г гептана, а в 100 г гептана в таких же условиях растворяется 0,0151 г воды. Алканы растворяют хлор, бром, иод, некоторые соли, например фторид бора (И1), хлорид кобальта (II), хлорид никеля (II), некоторые модификации серы, фосфора, хорошо растворимы в углеводородах и их галогенпроизводных, а также в простых и сложных эфирах. Хуже растворимы в этаноле, пиридине, алифатических аминах мало растворимы в метаноле, ацетоне, фурфуроле, феноле, анилине, нитробензоле и др. Практически нерастворимы в глицерине, этиленгликоле. Как правило, растворимость алканов падает с увеличением числа полярных групп в растворителе и возрастает с увеличением длины его углеродной цепи. [c.192]

Гидриды бора присоединяются к алкенам с образованием алкил-боранов [c.202]

Атом водорода у атомов азота мон<ет быть замещен на алкильный радикал, а у атомов бора — иа алкил или галоген. [c.340]

Алкены е изолированными двойными связями обычно не взаимодействуют с гидридами металлов, например алюмогидридом лития [105], но наличие других функциональных групп, сопряженных с двойной связью, или применение гидридов других металлов может привести к их восстановлению [106]. Как уже было сказано, алкены можно восстановить до соответствующих алканов с помощью боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [92]. [c.21]

С алкилфторидами. Реакция переноса водорода, сопровождаемая деструктивным алкилированием, является основной реакцией при контактировании изопарафинов с алкилфторидами в присутствии фтористого бора [43]. Так, реакция между 2,90 моля изобутана и 0,65 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора при 0° завершилась превращением 1,46 моля изобутана яа каждый моль фтористого алкила. В результате реакции получены октаны (72 % триметилпентанов, главным образом 2,2,4-триметилпентана, и 28% диметилгексанов) с выходом 35% от теоретического гептаны (67 % 2,4- и 33 % 2,3-диметилпентанов) с выходом только И %. Были получены и гексаны с выходом 6 %, состоявшие из Я2% 2,3-диметилбутана и 18% 2-метилпентана. [c.333]

В аналогичных условиях реакция 1,72 моля изопентана с 0,31 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора шла с превращением 4,45 моля изопарафина на каждый моль взятого в опыт фтористого изопропила. Был получен пропан с выходом 74% выход изобутана составлял 1,68 моля на каждый моль прореагировавшего фтористого алкила. Гексаны (12 % 2,3-диметилбутана, 57 % 2-мотилпентана и 31 % 3-метилпентана), гептаны (30% диметилпентанов и 70% метил-гексанов) и октаны образовались с выходами соответственно 71, 33 и 30 %. Значение образования метилпентанов и метилгексанов и более высокая реакционная способность изопентана по сравнению с изобутаном (дающим 2,3-диметилпептан) уже обсуждались. [c.333]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

Как и можно было ожидать, в вышеприведенном ряду существуют частичные совпадения и исключения. Например, трифто-рпд бора представляет собой превосходный катализатор алкилирования с алкил-фторидами, спиртами и олефинами, но не очень хорош с алкил-хлоридами и бромидами. [c.134]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Поисками таких добавок (промоторов) к кислоте интенсивно занимаются в течение многих лет с момента промышленного внедрения процесса алкили озания. Было взято большое количество патентов. Например, для увеличения продолжительности работы кислоты рекомендовали добавлять к ней 0,1 вес. % сернокислой ртути, или сернокислой меди или сернокислого никеля или окиси селена [59], или сернокислого кгбальта [60]. Для улучшения показателей процесса рекомендовали добавку к серной кислоте небольших количеств селена или ртути 61], трехбромистого бора б2] хлорсч ль-фоновой, [63], муравьиной или виннокаменной [64], фтор- [c.85]

Ричард [пат. США 3200076] получил многофункциональную присадку сукцинимидного типа, обладающую моющими, антиокислительными и противокоррозионными свойствами, на основе продукта реакции полиолефина с сульфидом фосфора (V). Этот продукт подвергали г.,заимодействию с алифатическим спиртом, а полученный алкиловый эфир алкилдитиофосфорной кислоты обрабатывали малеиновым ангидридом и тетраэтиленпентамином. Для синтеза еще одной такой же многофункциональной присадки проводили взаимодействие полиизобутенилянтарного ангидрида с алкиленполиамином, а полученный продукт обрабатывали соединениями бора и затем цианамидным соединением RR N N (где Н и Р = И или алкил). [c.91]

Фенетол очель плохо алкилируется бутвнам-2 в присутст-Бии этплэфирата фтористого бора прп комнатной температуре [56]. Прп температуре кипящей водяной бани реакция протекает значительно легче. Более энергично идет алкили рование при 150 С, папрпмер прп взаимодействии фенетола с бутеном-2 в присутствии BF3 0(С2П5)г в молярных отношениях, равных 1 1 [c.186]

Бор сам по себе не активен по отношению к галогенуглеводоро-дам и другим соединениям, поэтому для полу [ения алкил- и арилборанон исходят из галогенидов или гидридов бора. [c.202]

Строение полученного при реакции Фриделя—Крафтса алкилбек зола иногда зависит от природы катализатора. Например, при алкили ровании первичными спиртами в присутствии хлористого алюминия полу чаются алкилбензолы с нормальной цепью, а в присутствии трехфтори стого бора или серной кислоты—алкилбензолы с разветвленной цепью [c.294]

Зас лужисает внимания и способ получения р-оксиэтило-вых эфиров этинилкарбинолов, основанный на взаимодействии ацетиленовых спиртов с окисями алкил снов в присутствии этилсфирата трехфтористого бора [91] [c.205]

Еще больший расход изопарафинового углеводорода наблюдался при взаимодействии изопентана с фтористым изопропилом в присутствии фтористого бора [31а]. На 1 моль прореагировавшего фтористого алкила расходовалось 4,0—4,5 молей изопентана. Вследствие разложения промежуточных децильных катионов на изобутап и гексан сравнительно небольшое количество изопентана превратилось в декан в результате реакции автоалкилирования.- [c.185]

Перераспределение водорода, сопровождающееся деструктивным алкилн-роваиием, является также основной реакцией, протекающей с фтористыми алкилами в присутствии фтористого бора [31а]. Реакция изобутана с фтористым изопропилом прп 0° в присутствии фтористого бора протекает с превращением 1,46 моля изопарафинового углеводорода на 1 моль введенного фтористого алкила. При этом получаются октаны с выходом 35% (72% триметилпентанов и 28% диметилгексанов) и всего 11% гептанов (67% 2,4- п 33% 2,3-диметилпентанов). [c.195]

Меркаптаны способны присоединяться к различным веществам. Этантиол образует гидрат СаНдЗН-18Н2О, стабильный при низких температурах. В литературе имеются сообщения об образовании комплексных продуктов с хлористым алюминием, четыреххлористым титаном, фтористым бором, фтористоводородной кислотой, окисью азота и мочевиной (продукты соединения с мочевиной дают только производные нормального строения). На свету этантиол разлагается на этилдисульфид, водород, этилен и высшие алкены. В водных растворах тиол под действием рентгеновских, бета- и гамма-лучей обычно превращается в дисульфид. Термическое разложение первичных и вторичных тиолов, легко протекающее при температуре выше [c.269]

Кафедра органической химии и технологии целлюлозно-бумажного производства, зав. кафедрой докт. хим. наук, проф. Е. П. Бабин. Кафедра образовалась при слиянии общей кафедры органической химии (возглавлял докт. хим. наук, проф. С. В. Завгородний) и специальной кафедры технологии целлюлозно-бумажного производства (доц. К- А. Долгов). Основным научным направлением кафедры органической химии было изучение реакции алкилирования и циклоалки-лирования ароматических углеводородов с помощью катализаторов на основе фтористого бора, автоокисление полученных алкил- и цик-лоалкилбензолов кислородом воздуха до гидроперекисей, изучение свойств последних и продуктов их распада. [c.121]

БОРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры ортоборной к-ты НзВОз o6nie,ii с]з-лы (RO)3B, где R — алкил илп арнл. Низшие алис]з. Б.— летучие жидк. горят зеленым пламенем (качеств, р-цня иа бор). Б. гидролизуются водой до В(ОН)з и ROH, с хлоро.м дают смесь B I.3, СОСЬ и НС1, при [c.79]