Пиколин, реакции конденсации

Хинальдин и лепидин. Методы получения алкилхинолинов уже были подробно рассмотрены в связи с различными синтезами хинолинов. Подобно тому как 2- и 4-пиколины в отношении большинства химических реакций отличаются от 3-пиколина, 2-метилхинолин (хинальдин), 4-метилхинолин (лепидин) и их гомологи также обладают свойствами, отличными от свойств других алкилхинолинов. Как и в ряду пиридина, водородные атомы метиль-. НЫХ групп хинальдина и лепидина активны и способны участвовать в различных реакциях конденсации. [c.61]

Метильные группы в положениях 1 и 3 обнаруживают высокую реакционную способность (например, в реакциях конденсации с альдегидами) аналогично метильным группам 2- и 4-пиколинов. [c.739]

Механизм реакции образования пиколинов можно представить себе следуюш,им образом. По-видимому, образованию пиридинового цикла с участием аммиака предшествует конденсация трех молекул ацетальдегида, в которой аммиак участвует [c.539]

Выходы увеличиваются в присутствии оксида алюминия. При нагревании акролеина с аммиаком в основном образуется р-пиколин (92). И в данном случае, вероятно, реакция начинается с конденсации акролеина, однако из-за отсутствия второго атома водорода в а-положении к карбонильной группе она останавливается на альдольном присоединении. Нз по- [c.540]

Иодистый Ы-метил-а-пиколиний (XXVI), в котором электронопритягивающая способность атома азота выражена еще более ярко, должен вступать в реакцию конденсации с еще большей легкостью. Это иллюстрируется реакцией его с веществами типа п-диметиламинобензальдегида, которая наступает при кипячении спиртового раствора обоих реагентов в присутствии небольших количеств пиперидина в качестве катализатора [91]. Согласно высказанной точке зрения, необходимо допустить существование промежуточного метиленового основания, как это было сделано Миллсом и др. [92]. [c.345]

Последний пример является характерным для пиридинового ряда, так как известно, что соли пиридиния вообще легче вступают в реакции конденсации подобного типа. В то время как конденсация пиколинов с альдегидами (например, диметиламинобензальдегидом) требует обычно нагревания до 180° и применения катализаторов типа хлористого цинка, иодид пиколиния легко вступает в реакцию с альдегидами уже при простом кипячении в спиртовом растворе в присутствии пиперидина выход продукта конденсации составляет 75—85% [75—77]. [c.385]

Процесс конденсации хинальдина и а-пиколина с карбонильными соединениями под влиянием катализаторов основного характера был рассмотрен МакЭльвейном и Джонсоном [278], которые указали на то обстоятельство, что наличие электроотрицательных групп в карбонильном соединении облегчает конденсацию. Реакция конденсации с мезоксалевым эфиром, дифенил-трикетоном, этиловым эфиром бензоилщавелевой кислоты, бензилом и аллоксаном протекает с хорошими выходами при кипячении двух эквивалентов хинальдина или а-пиколина с одним эквивалентом оксосоединения. В этой реакции избыток органического основания, очевидно, играет роль катализатора. [c.66]

Весьма перспективным направлением синтеза алкилпиридинов является взаимодействие аммиака с олефинами. Однако во многих современных процессах в качестве сырья применяют смеси карбонильных соединений, одним из компонентов которых является формальдегид. Характерный пример такого синтеза — реализованный на практике процесс совместного получения пиридина и 3-пиколина газофазной конденсацией ацетальдегида, формальдегида и аммиака. Девятимолекулярная ( ) брутто-реакция выражается соотношением [c.244]

При нейтрализации хинальдина кислотой азот гетероцикла становится четырехвалентным положительно заряженным. Электроны СН-связи метильной группы смещаются в направ лении азота, ввиду чего атомы водорода в ней становятся гораздо подвижнее, чем в исходной молекуле. Это хорошо известно по химическим реакциям метилированных гетероциклов [46], Например, кислоты катализируют реакции конденсации. Последние также идут гораздо легче при превращении хинальдина и пиколина в галоидалкилаты, в которых азот находится в состоянии четырехвалентного положительно заряженного. Пока в растворе присутствует избыток хинальдина, его молекулы служат акцепторами протонов метильных групп других молекул (I) [c.53]

Еще легче, чем а- и у-алкилпирилины, вступают в реакции конденсации галоидалкилаты а- и у-пиколинов. Так, они легко реагируют с солями диазония, давая гидразоны, и с амилнитритом (в присутствии алкоголятов), образуя изо-нитрозосоединения (оксимы) [c.599]

В отличие от алифатических метиленовых компонентов гетероциклические соединения, содержащие активные метильные группы, например иодметилаты сс-пиколина, хинальдииа и Ы-метил-2-ме-тилбензимидазола, вступали в реакцию конденсации лишь с одной альдегидной группой натрийнитромалонового диальдегида и образовывали оранжево-красные продукты, не содержащие иода. [c.135]

Известен ряд способов переработки р-пиколиновой фракции. Один из них заключается в ректификации фракции с водным раствором формальдегида. При этом азеотропы отдельных компонентов указанной фракции перегоняются в следующем порядке пиридин, а-пиколин, 2,6-лутидин и р-пиколин. 7-Пиколин вступает в реакцию конденсации с [c.92]

Полиме рные материалы и вспомогательные вещества. Отдельные производные пиридинового ряда (2-метил-5-этилпиридин, 2-метил-5-винил-пиридин и др.) получают в настоящее время в больших количествах синтетическим путем на базе продуктов основного органического синтеза. В основе промышленного получения синтетических оснований, например, 2-метил-5-этил-пиридина, лежит реакция конденсации ацетальдегида (обычно паральдегида) с аммиаком при температуре выше 300° С. В присутствии дегидрирующих катализаторов 2-ме-тил-5-этилпиридин превращается в 2-метил-5-винилпири-дин. Попутной продукцией в этих синтезах являются а- и Р-пиколин, лутидины и другие гомологи пиридина [172]. [c.97]

Кроме упомянутых, в роли метиленового компонента при реакциях с альдегидами и кетонами могут выступать и многие другие соединения, проявляющие С—Н-кислотность. Примерами таких соединений могут служить о- и я-нитротолуолы, а- и у-пиколины циклопентадиен и др. (Объясните С—Н-кислотность этих соединений и напишите соответствующие схемы альдольно-кротоновых конденсаций.) [c.146]

Казалось, что в условиях высокой эффективности 3-пиколина как сырья для производства витамина РР следовало на нем базировать промышленное производство. К сожалению, источники сырья для его получения (пиколиновая фракция каменноугольной смолы) весьма ограничены. Кроме того, 13-пиколин (температура кипения 143° С) в них содержится вместе с -пиколином (144° С) и 2,6-лутидином (142° С) в соотношении (приблизительно) 3 2 5. Для очистки 3-пиколина применяют различные химические реакции, в которые вступают примеси, а 3-пиколин не вступает. К этим реакциям относятся конденсация с формальдегидом [56, 57], с фталевым ангидридом [56, 58, 59], с фталевым и уксусным ангидридом [60], с мочевиной [61 ], с бензойной кислотой [62], с муравьиной кислотой [63]. Применяется также метод очистки пиколиновой смеси от 2,6-лутидина путем связывания 3-пиколина с хлористым цинком в комплексную соль с последующим разложением ее щелочью по следующей схеме [c.189]

Предлагаемый нами метод увеличения активности метильных групп, связанных с гетероциклом [2], оказался применимым и в случае а-пиколина. Для облегчения конденсации а-пиколина с ароматическими альдегидами его следует перевести в Н-ацильную соль, которая гладко реагирует с ними, образуя соответствующие стирилпиридины. После проведения реакции ацильный остаток легко отщепляется кислым или щелочным гидролизом. Метод весьма прост и удобен, время реакции в ряде случаев значительно сокращено по сравнению с другими методами. [c.103]

Синтез алкилпиридинов по методу Фриделя—Крафтса, столь важному в ряду бензола, не удалось осуществить ни в одном случае. Это, несомненно, одно из наиболее важных отличий химии пиридина от химии бензола с точки зрения синтеза. Все три пиколина получаются из каменноугольной смолы, причем имеются сведения о том, что в настоящее время и высшие а- и -ал-килпиридины в значительных количествах получаются из того же источника [51]. Кроме того, высшие а- и - -алкилпиридины можно получить конденсациями а- и -пиколинов, обладающих активной метильной группой (стр. 345). Так, при обработке а-пиколина (I) амидом натрия и алкилгалогени-дом, например хлористым бутилом, происходит замещение в метильной группе пиколина, приводящее к удлинению боковой цепи, в результате чего образуется а-н-амилпиридин (П) [52—54]. Поскольку в полученном амилпи-ридине еще имеются активные атомы водорода, реакция может идти дальше, [c.379]

Конденсация алкилпиридинов с альдегидами и кетонами может быть использована для удлинения цепи в положении 2 и 4 пиридинового ядра так, например, реакция 5-этил-2-метилпиридина (XIV) с параформом осуществляется при нагревании обоих компонентов в спирте при 150—220° в течение 1 часа в присутствии каталитических количеств персульфата калия КгЗаОв и ингибитора полимеризации—трет-изобутилпирогаллола [63]. Из реакционной смеси выделяется этанольное производное XV (выход 21,5%) и винилзамещенное XVI (выход 10,3%), а 42% исходного вещества возвращается неизмененным. XV легко дегидратируется до XVI, который можно легко прогидрировать в 2,5-диэтилпиридин. Аналогичная конденсация а-пиколина с формальдегидом дает 2-винилпиридин, о чем уже упоминалось выше различные превращения 2-винилпиридина будут рассмотрены на стр. 464. [c.382]

Активность метильной группы наиболее ярко проявляется в конденсациях с альдегидами. Хлораль реагирует с у-пиколином с образованием три-хлорметил-у-пиколилкарбинола [66]. Эта реакция является прототипом многих других реакций альдольной конденсации, в которые вступают д-и у-пиколины другие примеры реакции этого типа разобраны в связи с синтезом спиртов пиридинового ряда (стр. 453). Продукт реакции у-пиколина с хлоралем XXII при обработке его спиртовым раствором едкого кали дает [c.383]

Реакция осуществляется в присутствии катализатора основного характера, как, например, пиперидина, при 100° для иодистого Ы-метил-2-пиколиния конденсация происходит уже на холоду [74], [c.385]

При конденсации а-пиколина с ацетальдегидом на первой стадии реакции образуется 2-(Р-оксипропил)пиридин (II) (Е=СНз) [1], конечным же продуктом реакции является 2-(1-пропенил)пиридин III (Н=СНз). Это последнее соединение при восстановлении его натрием в спирте дает 2-( -пропил)пипе-ридин, из которого после разделения может быть выделена d-форма, идентичная с алкалоидом кониином. Эта реакция была первым синтезом природного алкалоида. [c.453]

Взаимодействие формальдегида с а- и - -пиколинами приводит к образованию продуктов конденсации, имеющих в своем составе более одной гидроксильной группы в результате такой реакции образуется смесь моно-, ди- итриметилол-пиколинов [2, 3]. Конденсация того же типа возможна и для 2-этилпири-дина [4]. [c.453]

Конденсация бензальдегида с пиколином в присутствии хлористого цинка или уксусного ангидрида обычно приводит к образованию стильбазола. Однако если проводить реакцию при 125° в присутствии воды и в отсутствие КИСЛОТНОГО катализатора, то с небольшим выходом удается выделить фенил(2-пиридилметил)карбинол (VII) [9] [c.454]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиколин, реакции конденсации: [c.558] [c.808] [c.489] [c.225] [c.588] [c.153] [c.94] [c.94] [c.186] [c.236] [c.409] [c.237] [c.126] [c.589] [c.344] [c.352] [c.355] [c.271] [c.344] [c.352] [c.355] [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология