Набухание и фазовое состояние полимер

В обоих способах концентрацию пластификатора в образце определяют по разности весов до и после набухания (весовые проценты пересчитываются на мольные и объемные). Для равномерного распределения пластификатора в образце рекомендуется пластифицированные образцы нагревать в предварительно эвакуированных ампулах до 100—200°С (в зависимости от фазового состояния полимера и его способности к структурированию при нагреваний). [c.476]

В работах Меерсон и Липатова [60—63] рассмотрено влияние фазового и физического состояния полимеров на свойства студней. Проведены систематические исследования явлений ограниченного набухания полимеров и застудневания их растворов в плохих растворителях. Впервые было высказано предположение о влиянии на свойства студней, кроме концентрации, природы полимера и растворителя, также фазового и физического состояний полимеров, их способности к кристаллизации и стеклованию. [c.63]

С, N0 и П — доли сшитых и несшитых звеньев и растворителя соответственно, а — процесс сшивания Ь — геометрическое место точек начала фазового разделения с — кривые сосуществования, которые определяют равновесную степень набухания геля с постоянным значением отношения <г > /<г >о, где <г >о — среднеквадратичные размеры цепи в твердом полимере и свободном состоянии [c.96]

Для полимеров, приведенных в табл. 23, каучукоподобное состояние достигалось при набухании в растворителе, но можно также использовать нагревание выше температуры фазового перехода. Удобно использовать также измерения набухания геля, но их интерпретация требует либо калибровки по результатам измерения упругости, либо знания параметра Флори — Хаггинса, характеризующего взаимодействие растворителя и сегментов полимерной цепи. Любое из этих измерений определяет только Э( )фективные сшивающие цепи и сетки, а не их свободно свисающие концы. [c.295]

Совместимость зависит от природы полимера и пластификатора и м. б. охарактеризована диаграммой фазового состояния компонентов системы в координатах состав — темп-ра, давлением набухания полимера в пластификаторе или относительным понижением упругости пара над системой полимер — пластификатор, характером изменения темп-ры стеклования полимера при П. и рядом др. методов (см. Раствори, Совместимость). На практике широко применяют как хорошо совместимые, так и ограниченно совместимые с полимером пластификаторы, часто в смесях друг с другом. Если количество введенного пластификатора превышает концентрацию, соответствующую равновесному пределу его совместимости с полимером, избыток пластификатора может выделиться из системы при переработке, хранении и эксплуатации Л1атериала. [c.312]

Сложнее обстоит дело при резком переходе из зоны Л в зону Б. Даже если при температуре полимер не достиг равновесной степени набухания и концентрация полимера составляет х, то при охлаждении до температуры Гг система окажется в области распада на две фазы, причем этот фазовый распад из-за кинетических особенностей процессов в полимерных системах может привести к неравновесному состоянию (незавершенная гомогенизация структуры или незавершенное разделение фаз). Равновесное набухание, отвечающее составу Ха, будет характерно для микрообъемов системы, но для макрообъема даже после продолжительной выдержки состав системы будет находиться где-то между х и Х2. Такой студень был определен в гл. I как студень смешанного типа, более подробно он рассмотрен в следующей главе. Заметим лишь, что при последующем нагревании до температуры выше Гпр происходит обратный переход в равновесный студень первого типа со степенью набухания, которая отвечает содержанию полимера в студне менее х. [c.65]

Концентрация полимера в точке Б, где сходятся кривые температур равновесного набухания и стеклования, очень мала. Поэтому можно рассматривать переход от состава х к чистому растворителю с температурой стеклования Г как непрерывный, хотя более строго следовало бы считать возникающую систему двухфазной с самостоятельными температурами стеклования фазы набухшего полимера и фазы чистого растворителя. Этот переход на рис. 11.13 отмечен пунктирной линией. Вправо от концентрации х происходит переход в область за-стеклованных систем (область III) без изменения фазового состояния. Этот переход означает уменьшение эластичности и соответственно резкое возрастание модуля упругости системы, что особенно отчетливо прояв- [c.75]

Полиэтилентерефталат — кристаллизующийся полимер, поэтому его физические свойства существенно изменяются в зависимости от фазового состояния продукта. Так, для аморфного полимера, представляющего собой совершенно прозрачную компактную массу, удельный вес составляет 1,33, в то время как )ассчитанная плотность элементарного кристаллика равна 1,47 38, 39]. Закристаллизованный полимер теряет свою прозрачность, и его плотность зависит от условий кристаллизации (от температуры и времени термической обработки, от наложения механического поля или его отсутствия, от наличия веществ, вызывающих набухание полимера, и пр.). Процессы кристаллизации протекают достаточно быстро, так как предварительная упорядоченность цепных молекул в полимерах в аморфном состоянии особенно характерна для полиэтилентерефталата [40]. [c.534]

Большое разнообразие свойств и структурных особенностей полимерных материалов не позволяет дать подробную картину тех изменений в сорбционной способности, которые обуслоълены фазовыми и структурными превращениями полимера как во время протекания сорбционного процесса, так и при предварительных температурных и иных воздействиях на полимер. Кроме упомянутых выше изменений, связанных с изменением степени кристалличности и релаксацией внутренних напряжений, а также с набуханием полимерного материала (изменением его геометрии), могут наблюдаться и более тонкие превращения в фазовом состоянии и структуре, в частности превращения из одной кристаллической модификации в другую (равновесную для данных условий), переход кристаллического полимера в мезофазу (жидкокристаллическое состояние) и т. д. Поэтому при изучении процесса сорбции полимерными сорбентами необходимо всегда рассматривать возможные фазовые и структурные превращения, характер которых часто весьма специфичен. В свою очередь, факт изменения сорбционных кривых, т. е. отклонение их от ожидаемой формы, может свидетельствовать о фазовых и структурных превращениях в ходе сорбции. [c.18]

С добавлением в ванны из осадителей растворителя и с повышением его концентрации происходят изменения состава и строения волокон, связанные в первую очередь с изменением состава и вязкости образующейся полимерной фазы. Образующаяся при фазовом разделении раствора полимерная фаза является в равновесном состоянии полимером, набухшим в смеси осадителя с растворителем. Поэтому о составе и механических свойствах полимерной фазы можно судить по данным о набухании полимера и усадке вытянутых волокон в смесях растворителя с осадителем. Соответствующие данные для системы ПВХ — смесь воды с диметилформамидом приведены на рис. 27.2 и рис. 27.3. Как видно из рис. 27.2, значительное набухание ПВХ происходит в смесях с содержанием диметилформамида более 70%. Этой же области концентраций смеси соответствует переход набухпюго полимера [c.398]

По диффузионным явлениям в кинетике набухания полимеров, находящихся в различном фазовом и физическом состояниях, накоплен значительный экспериментальный материал [4, 11, 12, 17, 20]. Наибольший интерес представляет исследование кинетики набухания с использованием микроскопического и интерферомет-рического методов [12], позволяющих получить кривые распределения концентрации растворителя и ее градиента по радиусу гранулы. [c.298]

В связи с этим отмечается следующее обстоятельство. Если условия таковы, что для систем, у которых /<0,63, параллелизации макромолекул не происходит, то цепи принимают неестественную конформацию. Это может иметь место, например, при быстром охлаждении расплава жесткоцепного полимера или при испарении растворителя из раствора и связанного с этим резкого уменьшения подвижности цепей, необходимой для перехода в равновесное состояние. Но если создать условия, при которых подвижность макромолекул в такой неравновесной системе повышается (путем нагревания до более высоких температур или поглощения полимером определенной порции растворителя), то фазовый переход в упорядоченное состояние может произойти спонтанно. Такое толкование можно дать явлению самопроизвольного удлинения пленок 11] или волокон [12] из ацетата целлюлозы при поглощении ими веществ, вызывающих частичное набухание (например, фенола), или при умеренном нагревании. Если пленки или волокна, предварительно несколько ориентированы, то проходящее затем упорядочение вдоль предпочтительного направления (направление предварительной ориентации) приводит к самопроизвольному удлинению, которое мо- [c.51]

При рассмотрении фазового равновесия между крист 1ллическим полимером и его насыщенным раствором в первом приближении можно пренебречь влиянием набухания полимерной фазы. Для самопроизвольного перемещения цепных молекул из кристаллита в раствор в таком случае необходимо, чтобы сумма свободных энергий, соответствующая плавлению и разбавлению расплава растворителем, была отрицательной. Если при использовании уравнения Гиббса — Гельмгольца для расчета свободной энергии плавления пренебрегают температурной зависимостью скрытой теплоты плавления, а для расчета активности полимерного компонента используют уравнение (П-52), отнесенное к расплаву как стандартному состоянию, то подлежащее соблюдению условие можно выра- [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология