Температура Флори температура

Неидеальность раствора. Очень трудно экстраполировать молекулярные веса к с = 0. Можно избежать этой экстраполяции [74,131 ], если проводить опыты при тета-температуре Флори, где система ведет себя идеально [63]. При этом необходимо использовать только чистые растворители, а не их смеси [217]. Например, для полистирола использовали циклогексан при 34,5° [123, 144]. Значения тета-температур Флори для других систем и перечень большинства опубликованных работ по ультрацентрифугированию приведены в литературе [15]. Поэтому далее приводятся выкладки для идеального раствора. [c.58]

Параметр О выражается в единицах температуры и называется характеристической температурой Флори. При Т" = 0 Лг = О, т. е. параметр 0 — это такая температура, прп которой для реального раствора не наблюдается отклонений от идеальности. Ее можно определить как отношение избыточной энтальпии к избыточной энтропии 0 = так как прп идеальном смешении 0 = — [c.324]

Характеристическую температуру Флори определяют по температурной зависимости второго вириального коэффициента Лг, экстраполируя ее к значению Л2 = 0. [c.324]

Таким образом, температура Флори — это та температура,при которой второй вириальный коэффициент обращается в нуль [c.392]

Ординаты можно рассчитать зпачение 0-температуры. Таким образом, температура Флори, нли 0-темцература, — это критическая температура смешения полимера бесконечно большого молекулярного веса. Следовательно, нри температуре 0 все члены данного полимергомологического ряда образуют в одном и том же р астворителе идеальные растворы. [c.393]

Из уравнения (55) следует, что размер реального клубка возрастает с увеличением молекулярного веса полимера. На размер. клубка даже в очень разбавленных растворах значительное влияние оказывает энтропия смешения (член 1 1). Из уравнения (55) вытекает также, что при температуре, равной температуре Флори (0 — 7), — О, т. е. а = К Таким образом, для каждого разбав- [c.395]

Тета-температура температура Флори) (9) является температурой, при которой взаимодействия между полимером и [c.39]

Тета-температура температура Флори) — это такая температура данного растворителя 7 = 0, при которой линейные цепные молекулы имеют невозмущенные размеры. [c.57]

Зависимость температуры плавления смешанных поликарбонатов от состава носит другой характер [54]. В большинстве случаев кривые этой зависимости проходят через минимум и их форма описывается уравнением Флори. Температуры плавления понижаются в тех случаях, когда происходит совместная кристаллизация различных звеньев вследствие высокой способности к кристаллизации обоих гомополимеров. [c.149]

По аналогии с температурой Бойля для газов, при которой СИЛЫ притяжения и отталкивания между молекулами взаимно уравновешиваются и газы ведут себя как идеальные, для макромолекул в растворе существует -температура, называемая иногда температурой Флори. При этой температуре из-за взаимного уравновешивания сил притяжения и отталкивания между звеньями макромолекула ведет себя так, как если бы ее звенья, встречаясь в пространстве, не замечали друг друга. В результате распределение мгновенных конформаций макромолекулы в 0-растворителе эквивалентно распределению траекторий при случайном блуждании частицы. Газу выше точки Бойля можно сопоставить макромолекулу в хорошем растворителе, а ниже точки Бойля — в плохом. [c.22]

Слабая корреляция между фактической совместимостью полимера с растворителем и совместимостью, предсказанной по величине 5, объясняется тем, что теория Гильдебранда не учитывает ряд существенных обстоятельств, влияющих на взаимную растворимость веществ. Более адекватно термодинамическое качество растворителя по отношению к данному полимеру характеризуется -температурой (температурой Флори) системы полимер— растворитель и параметром сродства XI растворителя к полимеру. Последний введен в теорию Хаггинсом как эмпирический параметр, отражающий влияние взаимодействия компонентов раствора на величину конфигурационной энтропии раствора. Он связан с параметрами растворимости растворителя и полимера соотношением = (5] - б2) Г IКТ, а со вторым вириальным коэффициентом А2 осмотического давления раствора соотношением Аг = РгМ- [c.823]

Так как значение параметра сродства %1 зависит от температуры, то состояние идеальности раствора может быть достигнуто не только изменением химической природы растворителя, но и путем изменения температуры раствора. Температура Флори — это температура, при которой разбавленный раствор полимера ведет себя как идеальный. Экспериментально она может быть найдена как критическая температура системы (температура, при которой полимер в данном растворителе может образовывать однофазный раствор) при бесконечно большой величине молярной массы полимера. Она определяется экстраполяцией зависимости критической температуры от величины Мк бесконечно большой величине молярной массы М в соответствии с уравнением [c.824]

X есть параметр взаимодействия Флори, Ф — объемная доля полимера в растворе. Условие х = 1/2 определяет 0-температуру Флори. В обычных случаях, таких, как раствор полистирола в циклогексане, X является убывающей функцией температуры высокие температуры соответствуют нижней части диаграммы. [c.124]

Поведение клубка при температуре, точно равной температуре Флори, можно назвать квазиидеальным. Приставка "квази" введена для того, чтобы напомнить, что некоторые эффекты трехчастичного взаимодействия сохраняются даже после перенормировки у. Иными словами, при Т = 0 сохраняются некоторые тонкие корреляционные эффекты. Так как они, по-видимому, слишком малы, чтобы их можно было наблюдать экспериментально, мы не можем установить их свойства во всех деталях. Однако с чисто математической точки зрения они связаны с несколько необычными логарифмическими мно-жителями. Происхождение этих множителей можно понять на основании следующих грубых рассуждений. [c.128]

Общее решение уравнения (104), предложенное Арчибальдом, справедливо только для таких систем, в которых S и D не зависят от концентрации. В действительности такая зависимость существует даже при температуре Флори. Однако при этих условиях [c.62]

Из теории Флори — Хаггинса следует, что растворение полимера в хороших растворителях сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, что обусловлено как выделением теплоты (ДЯ<6), так и ростом энтропии. В таких системах Лг > О и % < 7г (отрицательное отклонение от идеальности). Это означает, что силы отталкивания между макромолекулами в растворе полимера обусловлены энтропийной составляющей и взаимодействием с растворителем. В плохих растворителях (Лг < 0) происходит поглощение теплоты (АН >0), и силы оттал14Ивання между макромолекулами имеют исключительно энтропийную природу рост энтропии полностью перекрывает рост энергии Гиббса вследствие межмолекулярного взаимодействия. В этих системах возможно достижение температуры Флори (положительная энтальпия смешения компенсируется избыточной энтропией), ниже которой доминируют силы притяжения между макромолекулами (Лг < 0). [c.324]

Тэта-температура (температура Флори, О-температура) - температура, при которой юаимодействие между полимером и растворителем отсутствует. Клубки макромолекул имеют невозмущенные размеры (см.). Ниже этой температуры полимер теряет способность растворяться. [c.406]

Здесь гр] — энтропийный параметр, характеризующий тенденцию к преимущественному размещению звеньев рядом друг с другом или с молекулами растворителя, Ст — численный коэффициент размерности, а 0 — тэта-температура Флори, при которой взаимодействия полимер — полимер и полимер — растворитель взаимно компенсируются, т. е. раствор становится псевдоидеаль-ным, а а = 1. [c.35]

Из уравнений (47) и (48) следует, что в имеет размерность температуры. Эта температура называется характеристической температурой, нли температурой Флори-, ее физическии смысл может быть показан следующим образом [c.392]

Целлюлоза относится к числу полужестких полимеров. Степенной показатель а в уравнении Штаудингера — Марка — Хоуинка [уравнение (1.4)] для нее принимается равным 0,8—1,0. Для гибкоцепных полимеров он равен 0,5, а жесткоцепных 1,5— 2,0. Истинную, или так называемую невозмущенную , жесткость полимеров, зависящую от химического строения макромолекул, определяют в разбавленных растворах при температуре Флори (0 — температура), характеризующейся отсутствием энергетического взаимодействия растворителя с полимером, т. е. когда второй вириальный коэффициент В = 0. [c.117]

Из уравнений (47) и (48) следует, что 9 имеет размерность температуры- Эта температура пазывается характеристической температурой, илн температурой Флори ее физический смысл может Сыть показан следующим образом [c.392]

Из уравнения (55) следует, что размер реального клубка возрастает с увеличением молекулярного веса полимера. На размер клубка даже в очень разбавленных растворах значительное влияние оказывает энтропия смешения (член 1111). Из уравнения (55) вытекает также, что при температуре, равной температуре Флори (0 = Г), —а = 0, т.е. а = 1. Таким образом, для каждого разбавленного раствора полимера суш,ествует такая температура, прн которой он ведет себя как идеальный, при этом множитель а равен единице, т. е. внутримолекулярное дальнодействуюш,ее взаимодействие с растворителем не влияет на размеры макромолекул — клубок находится в невозмуш,енном состоянии. В идеальном растворе размеры цепей определяются только их гибкостью. [c.395]

Параметр сродства хх и температура Флори 0 остаются, в основном, средством теоретического описания растворов. В большинстве случаев технологического применения полимерных растворов имеются экспериментально подобранные пары полимер— растворитель требуемого качества. Показательной в этом отношении является технология капсуляции тех или иных продуктов в полимерные оболочки [4]. Методы капсулирова-ния могут быть различными. [c.824]

На гибкость цепи и, следовательно, на форму клубка оказывает существениое влияние взаимодействие его с растворителем, но если проводить измерения вблизи критической температуры смешения 0 (0-температура Флори и Фокса), когда полимер находится на гр ни вьшадения из раствора, в предельно плохом растворителе, лГак-ромолекулы будут находиться как бы в изолированном или невозмущенном состоянии. [c.554]

Разбавл. Р. п. обычно изучают при Флори температуре, когда избыточные энтальпия и энтропия р-ра скомпенсированы, р-р имеет нулевую избыточную энергию смешения и ведет себя как псевдоидеальный взаимод. с р-рителем не сказывается на форме макромолекулы. В этих условиях размеры макромолекулы, свернутой в ста-тистич. клубок, определяются только ее жесткостью, что позволяет определить ее мол. массу и конфигурацию, используя методы светорассеяния, седиментации, осмометрии и др. (Зтклонение св-в Р. п, ог идеальности описывают с помощью вириального ур-ния, характеризующего отклонения от закона Вант-Гоффа (см. Осмос . При больших разбавлениях неидеальность Р. п. достаточно точно характеризуется вторым вириальным коэф. А%—одним из важнейших термодинамич. пара> етров Р. п. Для данного полимера р-рители е Al < О обычно наз. хорошими, ас Ла > 0.— плохими. [c.495]

Значение (П/с)о можно получить с большей надежностью и избежать ошибок, вызываемых нелинейной экстраполяцией, если удается так подобрать растворитель и температуру, чтобы второй и последующие вирнальные коэффициенты были равны нулю (тета-температура Флори). [c.27]

И В уравнении Онзагера — Фуосса исчезает член, содержащий активность. Хотя f зависит от концентрации, это та же самая величина f, которая определяет константу седиментации. Таким образом, полученное Арчибальдом уравнение (105), которое является граничным условием и содержит только отношение5/Д, должно быть справедливо для любой системы при температуре Флори в отличие от общего решения уравнения (104) того же автора. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология