Окисление при напряжениях

Все эти напряжения могут вызывать механическое разрушение защитных пленок на металлах с соответствующим ухудшением или полной потерей их защитных свойств. Это вносит значительные осложнения в простейшие законы окисления металлов (рис. 47) и часто приводит к замене диффузионного контроля процесса окисления металла диффузионно-кинетическим или кинетическим контролем, т. е. к переходу от окисления металла по [c.76]

Схема установки приведена на рисунке 2.1. Она состоит из следующих основных узлов реактора окисления, системы конденсации и улавливания парогазовых продуктов реакции и растворителя, системы контроля и регулирования температуры. В качестве реактора используется стеклянный цилиндрический сосуд (1) ёмкостью 500 мл, снабжённый пробоотборником (а), газоподводящей трубкой (б), внутренним холодильником (в), холодильником-конденсатором (г) и турбинной мешалкой (д). Мешалка приводится в действие электромотором (2), соединённым с ЛАТРом (13). Для улучшения перемешивания реактор снабжён отражательными перегородками. Обогрев реактора осуществляется с помощью нихромовой спирали (11), напряжение на которой регулируется ЛАТРом (12). Постоянство температуры поддерживают с точностью 0,5 С контактным термометром (14) управляющим электронным реле (15), которое периодически включает и выключает ЛАТР (12). Внутренний холодильник (в) используют для поддержания постоянства температуры при значительном экзотермическом эффекте реакции. [c.29]

Рассчитать диаметр сетки Pt/Rh катализатора для контактного аппарата, обеспечивающего получение азотной кислоты 82 т в сутки. Степень превращения аммиака в N0 0,96, а степень абсорбции NOa 0,98. Окисление аммиака происходит при давлении 10 Па. Напряженность катализатора 605 кг/м в сутки. Используется смесь с объемной долей аммиака 0,112%. Активная поверхность [c.168]

В гальванических элементах, которые вы сделали в лабораторной работе, каждый металл и раствор его соли составляют полуячейку. В медно-цинко-вом элементе в полуячейке с цинком, погруженном в раствор нитрата цинка, происходит окисление (потеря электронов). В полуячейке, составленной из меди и хлорида меди, происходит восстановление. Ряд напряжений позволяет нам предсказать, что цинк окисляется (отдает электроны) активнее меди. В этой ячейке протекают следующие полуреакции (отдельные этапы переноса электронов) [c.529]

Предварительная деформация может влиять на окисление стали при температурах, не превосходящих температуру возврата или рекристаллизации. Установлено, что предварительная деформация металла несколько ускоряет окисление в его начальной стадии вследствие повышенной энергии металла и влияния на структуру образующейся первичной окисной пленки, а растягивающие напряжения увеличивают возможность протекания местной, в частности межкристаллитной, коррозии. [c.140]

Таблица 134 Потенциалы окисления напряженных углеводородов (5)—(11)

Время (в минутах), необходимое для растворения слоя окисла, приблизительно равно 0,1 от величины приложенного в процессе анодного окисления напряжения (в вольтах). Так, например, если пленка окисла образовалась при напряжении на ванне анодирования 120 в, то для ее растворения требуется приблизительно 12 мин. [c.433]

При проведении первой стадии важно рассчитать время контактирования т, напряженность катализатора рн, скорость окисления аммиака и и объемную скорость Уоб в условиях контакта. [c.159]

При значительном падении напряжения и отключении электроэнергии на длительный промежуток сокращают подачу пара в подогреватели до минимума, уменьшают подачу воздуха и ведут отбор фракции до снижения коэффициента преломления. При прекращении подачи химически очищенной воды перекрывают подачу пара в подогреватель, резко увеличивают питание колонн и степень отбора продукта из колонн окисления, уменьшают подачу сжатого воздуха. Все колонны окисления во избежание повышения давления оборудуют предохранительными клапанами. Используя контрольно-измерительные приборы, технологический персонал осуществляет строгий контроль температуры подаваемой в колонну шихты, технологического воздуха, температуры всех секций колонн окисления, уровня реакционной массы и количества реакционной массы, отбираемой из колонны, давления пара, количеств шихты и воздуха, подаваемых в колонну, и др. Для оповещения производственного персонала об изменении технологических и других показателей имеется звуковая и световая сигнализация. [c.87]

Водород В степени окисленности - -1 выступает как окислитель преимущественно в растворах кислот (как правило, при взаимодействии с металлами, стоящими в ряду напряжений до водорода) [c.164]

Работа электрического тока выражается произведением количества прошедшего по цепи электричества на напряжение. В медно-цинковом элементе при окислении одного эквивалента цинка и одновременном восстановлении одного эквивалента ионов меди по цепи пройдет один фарадей (/ ==96 485 кулонов ) электричества. [c.275]

Чтобы вычислить напряжение гальванического элемента, в котором протекает заданная реакция, прежде всего представляют эту реакцию в виде двух полуреакций. Одну из них выбирают так, чтобы она представляла собой восстановительную реакцию на катоде, а другая должна быть окислительной реакцией на аноде. Уравнение второй реакции для этого записывают в обратном порядке, чтобы при чтении слева направо она выглядела как реакция окисления. Затем находят стандартные восстановительные потенциалы для обеих полуреакций и записывают с обратным знаком потенциал реакции, рассматриваемой как процесс окисления. Теперь складывают эти две нол> реакции, чтобы убедиться, что пол чится исходное полное уравнение одновременно складывают потенциалы двух полуреакций. Если в результате получается положительный полный потенциал, рассматриваемая реакция, в том виде, как она записана, является самопроизвольной. Если же полный потенциал получается отрицательным, [c.178]

Общая скорость процесса окисления в зависимости от конструкции аппарата и технологического режима определяется диффузией аммиака из ядра потока к поверхности платины и лишь при очень сильном перемешивании — взаимодействием аммиака с кислородом, адсорбированным на платине. Напряженность катализатора исходя из диффузии аммиака в воздухе можно определить по уравнению [c.101]

Суммарное напряжение окажется положительным, если считать электрод са I Са анодом, где происходит окисление, и вычесть его потенциал из потен- [c.184]

При разряде аккумулятора на положительном электроде образуется некоторое количество двухвалентного серебра. Это обусловливает ступенчатое изменение кривой напряжения нри. -заряде и разряде аккумулятора. Участки более высокого напряжения на зарядных и разрядных кривых соответствуют восстановлению или окислению двухвалентного серебра. Этот участок мало заметен при больших токах разряда. [c.909]

Колебания температуры, особенно попеременные нагрев и охлаждение, увеличивают скорость окисления металлов, например железа и сталей, так как в защитной окисной пленке вследствие возникновения в ней термических напряжений образуются трещины и она может отслаиваться от металла. [c.126]

Как указывалось выше, колебания температуры при нагреве или эксплуатации металлов при высоких температурах, особенно переменные нагрев и охлаждение, увеличивают скорость окисления металлов, например железа и сталей, так как в защитной окисной пленке вследствие возникновения в ней термических напряжений образуются трещины и она может отслаиваться от металла, т. е, нарушается сохранность защитной пленки в связи с низкой ее термостойкостью. В ряде случаев термостойкость может быть повышена за счет внутреннего окисления сплава, способствующего врастанию образующейся окалины в металл. [c.136]

В трансформаторных маслах загрязнения в процессе эксплуатации накапливаются главным образом вследствие окисления углеводородов кислородом воздуха, причем этот процесс ускоряется не только под влиянием повышенной температуры и при каталитическом воздействии металлов, но и в результате действия электрического поля. При действии электрического поля наблюдается повышенное образование воды в масле и увеличение количества асфальтенов в образующемся осадке. Ниже приведены данные о составе осадка, образующегося при окислении трансформаторного масла ТКп при разной напряженности электрического поля [27] [c.52]

Цинк — голубовато-серебристый металл. При комнатной температуре он довольно хрупок, но при 100—150 С он хорошо гнется и прокатывается в листы. При нагревании выше 200 °С цинк становится очень хрупким. На воздухе он покрывается тонким слоем оксида или основного карбоната, предохраняюшим его от дальнейшего окисления. Вода почти не действует на цинк, хотя он и стоит в ряду напряжений значительно раньше водорода. Это объясняется тем, что образующийся на поверхности цинка при взаимодействии его с водой гидроксид практически нерастворим и препятствует дальнейшему течению реакции. В разбавленных же кислотах цинк легко растворяется с образованием соответствующих солей. Кроме того, цинк, подобно бериллию и другим металлам, образующим амфотерные гидроксиды, растворяется в щелочах. Если сильно нагреть цинк в атмосфере воздуха, то нары его воспламеняются и сгорают зеленовато-белым пламенем, образуя ZnO. [c.621]

Когда т. э. д. с., возникающая на контакте штырь — анод, совпадает по направлению с основным током, подаваемым к электролизным ваннам, то не требуется дополнительного расхода электроэнергии (рабочее напряжение на электролизных ваннах около 4 в). При выборе кокса для анодов и металла для штырей желательно предварительно определить т. э. д. с. на контакте штырь — анод. Применение в качестве связующего вместо каменноугольного пека смеси из окисленного крекинг-остатка (до температуры размягчения по КиШ 150 °С) и легкого каталитического газойля не изменило т. э. д. с. [c.214]

В электрическом ноле ускоряется окисление масел (табл. 10. 24). При этом изменяется соотношение конечных продуктов окисления отмечается усиленное образование воды в масле и изменение состава осадка в сторону уменьшения относительного содержания оксикислот и увеличения содержания асфальтенов (табл. 10. 25). Характерно накопление осадка в зоне максимальной напряженности поля, а также образование укрупненных частиц осадка и их коагуляция. [c.556]

При постоянном напрял<ении, например 50 мВ, до начала титрования ток в цепи не возникает, поскольку для электрохимического окисления Ре + на аноде необходимо значительно большее напряжение (примерно 1,0 В). По мере титрования в растворе накапливаются Ре +, и поскольку пара Ре +/Ре + обратима (потенциал анодного окисления Ре + и катодного восстановления Ре + совпадают), достаточно минимального напряжения для прохождения электродного процесса на катоде и аноде [c.155]

Напряженность катализатора [в кг м -сутки)] измеряется количеством аммиака, окисленного на 1 м активной поверхности катализатора за сутки [c.235]

Из этих требований и исходят при проведении анализа изоляционных масел. Обычно определяют плотность, вязкость, температуру вспышки, содержание смол, золы, механических примесей, органических кислот, свободных минеральных кислот и щелочей, активной серы, температуру застывания, натровую пробу, число омыления, осадок после окисления, пробивное напряжение. [c.676]

Химическая активность простых веществ в ряду Мп—Тс—Re понижается. Так, в ряду напряжений Мп располагается до водорода, а Тс и Re — после него. Марганец довольно активно взаимодействует с разбавленной НС1 и H2SO4, а технеций и рений реагируют лишь с HNO3. В соответствии с устойчивыми степенями окисления взаимодействие марганца с разбавленными кислотами приводит к образованию катионного аквокомплекса [Мп (ОН 2) [c.570]

Электрохимические элементы с внещними источниками напряжения, подобные изображенным на рис. 19-8 и 19-9, называются электролитическими элементами-, рассматривавшиеся выше элементы, в которых за счет протекающих внутри них химических реакций вырабатывается электрический ток, называют гальваническими элементами. В элементах обоих типов электрод, на котором происходит окисление, называется анодом, а электрод, на котором происходит восстановление,-катодом. [c.172]

Фреттинг-коррозия — еще одно следствие механических напряжений, которое может приводить к усталостному или коррозионно-усталостному разрушению металла. Это разрушение происходит на поверхности раздела двух контактирующих друг с другом тел, причем оба (или одно из них) металлические и слегка скользят друг относительно друга. Скольжение обычно имеет колебательный характер, например при вибрации. Продолжительное скольжение, когда один ролик вращается несколько быстрее контактирующего с ним, приводит к аналогичному разрушению. К тому же типу разрушения относятся коррозионный износ и окисление при трении. [c.164]

Как следует из табл. 13.1 и 13.2, достижение предельно высоких анодных потенциалов, помимо использования тетрафтор-боратов н гексафторфосфатов, возможно при понижении температуры [59] нли при использовании таких растворителей, как трифторуксусная [60, 67, 68] и фторсульфоновая [57, 69—72] кислоты. Окисление углеводородов проводили также в ннгроме-тане, нитроэтане, пропиленкарбонате, сульфолане и дихлорме тане [73]. Наблюдавшиеся потенциалы в случае необратимого окисления постоянны, и их можио предсказать. Во многих случаях этн потенциалы хорошо коррелируют с потенциалами ионизации [56, 58, 74] и с константами о+ [63, 64] в последнее время потенциалы ио11нзации обычно измеряют методом фотоэлектронной спектроскопии. Общая тенденция изменения потенциалов окисления может быть выведена исходя нз структур углеводородов на основе механизма, включающего перенос электрона с последующим быстрым разрывом связей углерод—водород или углерод—углерод Для таких случаев на наблюдаемый потенциал влияет скорость последующей реакции. С этим связаны относительно низкие потенциалы окисления напряженных углеводородов, катион-радикалы которых, как можно ожидать, способны подвергаться фрагментации (см табл 13 4) Таким же образом можно объяснить низкий потенциал окисления циклогексадиена-1,4 (см. табл. 13.3) в этом случае быстрое отщепление протона катион-радикалом приводит к циклогексаднениль-ному радикалу. [c.409]

При исследовании противоизносных свойств авиационных топлив, необходимо наряду с изучением описанных выше зависимостей изучить механизм взаимодействия топлива с металлами контактируе-мых поверхностей. Многочисленные наблюдения за поверхностями трения, изучение состава продуктов износа, процессов, происходящих в тонких поверхностных слоях металлов, позволяют составить следующую общую схему взаимодействия топлив с металлами в процессе трения. Как только металлический образец погружается в топливо, на его поверхности адсорбируются поверхностно-активные молекулы гетероатомных соединений (кислородных, сернистых, азотистых), а также молекулярный кислород и образуется тонкий граничный слой. Этот слой может воспринимать сравнительно большие, нормальные к поверхностям трения нагрузки и легко деформируется при приложении тангенциальных напряжений. При контактировании двух металлических поверхностей между ними будет находиться граничный слой из адсорбированных молекул. Если контактная нагрузка, скорость относительного перемещения и объемная температура топлива невелики, то тонкая граничная пленка выполняет роль эффективной смазки, а поверхностные слои окислов металла подвергаются в основном упругой деформации, причеМ деформацией охвачены очень тонкие слои окислов. При многократном упругом передеформировании окисных слоев происходит их усталостное разрушение, а на месте разрушенных окислов образуются новые вследствие окисления металла кислородом, всегда присутствующим в топливе или выделяющимся при разложении гетероатомных кислородных соединений. [c.70]

Рассматриваемые металлы расположены в ряду напряжений до водорода. Галлий и индий растворяются в разбавленных кислотах. В соответствии с устойчивой степенью окисления Т1 при взаимодействии с кислотами образует производные Т1 (I). Галлий в соляной кислоте пассивируется за счет образования нерастворимого в воде Т1С1. [c.463]

Об уменьшении химической активности в ряду Си—Ag—Au свидетельствуют также значения стандартных электродных потенциалов. Поскольку Си, Ag и Аи расположены в ряду напряжений после водорода, кислоты могут окислять их лишь за счет аниона Си и Ag растворяются в HNO3 и концентрированной H2SO4, Аи — в горячей концентрированной H SeO . Лучшим растворителем для золота являются насыщенный хлором раствор НС1 и царская водка. Как в том, так и в другом случае взаимодействие происходит за счет окисления Аи атомарным хлором и образования анионного комплекса [c.622]

Малый радиус атомов объясняет также более высокие значения энергии ионизации металлов этой подгруппы, чем н[елоч 1ых метал. юв. Это приполит к большим различиям в химических свс)й-стлах металлов обеих подгрупп. Элементы подгруппы меди — малоактивные металлы. Они с трудом окисляются и, наоборот, нх ионы легко восстанавливаются они не разлагают воду, гидроксиды их являются сравнительно слабыми основаниями. В ряду напряжений они стоят после водорода. В то же время восемнадцатиэлектронный слой, устойчивый у других элементов, здесь еще пе вполне стабилизировался и способен к частичной потере электронов. Так, медь наряду с однозарядными катионами образует и двухзарядные, которые для нее даже более характерны. Точно так же для золота степень окисленности -)-3 более характерна, чем -f-1. Степень окисленности серебра в его обычных соедннен[ их равна - -1 однако известны и соединения со степенью окисленности серебра -j-2 и +3. [c.570]

В ряду напряжений марганец находится между алюминием и цинком стандартный электродный потенциал системы Мп +/Мп равен —1,179 В. На воздухе марганец покрывается тонкой оксидной пленкой, предохраняющей его от дальнейщего окисления даже при нагревании. Но в мелкораздробленном состоянии марганец окисляется довольно легко. Вода при комнатной температуре действует на марганец очень медленно, при нагревании — быстрее. Он растворяется в разбавленных соляной и азотной кислотах, а также в горячей концентрированной серной кислоте (в холодной Н2504 он практически нерастворим) при этом образуются катионы Мп2+. [c.663]

Стандартные восстановительные потенциалы, которые приводятся обычно в различных справочниках, представляют собой напряжения гальванических элементов, измеренные при комбинировании каждой восстановительной реакции, как она записана в соответствующем уравнении, с реакцией а) окисления О2, б) восстановления О2, в) окислеш1я Нг, [c.595]

Процесс сварки труб из центробежнолитых трубных заготовок отличается рядом особенностей вследствие специфических свойств аустенитных хромоникелевых сталей. Аустенитная сталь типа НК-40 характеризуется электрическим сопротивлением, примерно в 5 раз большим, чем обычных углеродистых сталей, и низкой теплопроводностью металла, что определяет выбор методов и режимов сварки. Химический состав хромоиикелевых сталей также оказывает влияние на происходящие металлургические процессы сварки. Высокое содержание хрома в сплаве делает его взаимодействие с кислородом и рядом оксидов (МпО п 5102) достаточно активным, что вызывает интенсивные марган-цево-кремневосстановительные процессы, сопровождающиеся окислением значительных количеств хрома. Другие элементы, входящие в жаропрочный сплав (Ре, N1, Мп, 51, 5, Р, N и др.), при сварке могут образовывать различные эвтектики, карбиды, нитриды, интерметаллиды. Образование в металле новых фаз вызывает появление структурных напряжений, особенно металлов центробежнолитых трубных заготовок с характерной анизотропной дендритной структурой. Наконец, при сварке в результате воздействия высоких температур происходит укрупнение зерен в структуре металла и его разупрочнение при комнатной температуре, что ухудшает эксплуатационные свойства труб. [c.33]

По мере насыщения металла углеродом его пластичность снижается, резко возрастает твердость и появляются большие внутренние напряжения, чему способствуют и возникающие большие объемные изменения в структуре металла. В сталях, подверженных воздействию углерода, одни процессы (диффузия углерода и внутреннее окисление) приводят к увеличению массы и объема металла, а другие процессы (образование губчатой окалины и ее разрушение)—к их уменьшению. Это создает внутреннее дополнительное напряжение в наугле-роженной стали. [c.169]

Маннит применяется в кондитерской промышленности для питания больных сахарным диабетом имея более высокую температуру плавления, чем ксилит и сорбит, он может быть использован для производства таких видов кондитерских изделий, которые не могут быть приготовлены с применением ксилита и сорбита. Примерно половина съеденного маннита не усваивается и выделяется неизменным. Используется маннит для стабилизации перборатов находясь с боратом аммония в электролитических конденсаторах, он снижает потери тока, повышает напряжение пробоя и улучшает электрические свойства. В качестве антиоксиданта маннит используется в производстве фотопроявителей на основе метола и амидола. В гальванотехнике добавка маннита стабилизует в растворе ионы трехвалентного хрома, препятствует их окислению. Способность маннита к комплексообразованию с окислами металлов позволила применить его в паяльных флюсах. Маннит наряду с дуль-цитом используют в бактериальных средах для идентификации различных микроорганизмов. [c.182]

К реакционным трубам паровой конверсии прп низком давлении предъявляют требование только жаростойкости при 850—900 °С. Трубы изготавливают методом протяжки. Стали, из которых изготовляют реакционные трубы, работающие прп давлении, должны быть не только жаростойкими, т. е. не подвергаться окислению под действием дымовых газов снаружи трубы и парогазовой смесн внутри, но и жаропрочными, т. е. длительно выдерживать механическую нагрузку при 900—1100 °С. Длительная прочность стали труб наружным диаметром 130 с толщгшой стейки 16 мм ирп 2,0—2,5 МПа должна быть не менее 12 МН/м , Прочность реакционной трубы зависит от толщины стенки, но увеличение толщины стенки снижает теплопередачу и увеличивает температурные напряжения. [c.148]

Классическим подтверждением диффузионного характера процесса является влияние размера частиц. Более интенсивное удаление серы при большем ее исходном содержании объясняется более ранним началом удаления серы с образованием большего числа транспортных каналов с раскрытием пор, что равнозначно измельчению кокса. Процесс гидрообес-серивания также реализуется через раскрытие пор разрушением углеродной матрицы газификацией водородом. Углубление процесса термообес-серивания при двухстадийной термообработке объясняется образованием микротрещин - пор вследствие релаксации напряжений. Ужесточение структуры, повышение прочности углеродной матрицы коксов из окисленного сырья и сырья, обработанного кислотой, затормаживают процесс термообессеривания. [c.32]

Ранее нами проведено было исследование воздействия уксусного ангидрида на окиси биссульфидов [4]. Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130—140° моно- и дисульфоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно- и дисульфоксидов с алкильными или арильными радикалами образуются олефиновые или диолефиновые биссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в -положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидов из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в -положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов иа природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в -, р-, -7-положении к атому серы у подобных соединений. Отмеченные превращения ассоциатов окисей биссульфидов могут быть вызваны возникающим напряжением в молекуле у вторичных, третичных атомов углерода при окислении [15]. [c.65]

Многие из реакций, характерных для алканов, присущи н циклоалканам. Так, многие циклоалканы вступают в реакции каталитического дегидрирования, ионного и свободно-ради-кального галогснирования, окисления и нитрования без изменения скелета или разрыва углерод — углеродной связи. Различия в химическом поведении циклоалканов часто обусловлены наличием избыточной энергии напряжения. [c.30]

При неполном окислении выход ацетилена составляет 30 % от метана. После извлечения ацетилена газ содержит 26 % оксида углерода(II) и 55 /о водорода, являясь ценным источником водорода и водяного газа. При электрокрекинге (электродуга высокого напряжения с температурой 6000 °С) выход ацетилена увеличивается до 50 % от метана. При этом образуется такн<е этилен и сажа [1]. [c.198]

Предполагается, что рост тонкой сплошной оксидной пленки определяется проникновением электронов из металла в оксид [7] или, в некоторых случаях, миграцией ионов металла в сильном электрическом поле, которое создается отрицательно заряжённым кислородом, адсорбированным на поверхности оксида [8]. Когда толщина сплошной оксидной пленки достигает нескольких тысяч ангстрем, диффузия ионов сквозь оксид становится определяющим скорость фактором. Такое цоложение существует до тех пор, пока оксидная пленка остается сплошной. В конце концов, при достижении критической толщины пленки возникшие в оксиде напряжения могут способствовать его растрескиванию и отслоению, при этом скорость окисления незакономерно возрастает. [c.191]