Шрамек

Гаспарич исследовал поведение около 40 различных аминопроизводных антрахинона (в том числе и красителей) при хроматографии на бумаге в системах пиридин вода (1 1 и 2 1) — 1-бромнаф-талин, а также в четырех других хроматографических системах. При хроматографии с использованием 1-бромнафталина величины fif возрастают с увеличением числа свободных аминогрупп в молекулах исследуемых веществ. При бензоилировании или арилирова-нии аминогрупп подвижности образовавшихся соединений в данной системе уменьшаются по сравнению с исходными веществами. Введение в ядро антрахинона атомов галоида или метильных групп также снижает величину Если вместо слабополярного 1-бромнафталина применить значительно более полярный формамид, поведение аминопроизводных антрахинона изменяется на противоположное. Аналогичные зависимости были найдены Шрамеком при изучении ряда лейкосоединений красителей, относящихся к аминопроизводным антрахинона. Он также установил, что введение метильной и ме-токсильной групп, а также гетероциклических колец в молекулы аминоантрахинонов уменьшает подвижность при хроматографии,, а оксиалкилирование аминогрупп вызывает противоположный эффект. [c.126]

Аналогично Хозман и Шрамек [И] ввели коэффициент распределения g, который связан со стандартным отклонением для весового распределения сходным выражением [c.341]

Приведенные в табл. 13-1 величины М , как правило, определяются на основании характеристической вязкости и почти совпадают с величинами средневесовых молекулярных весов фракций. Следовательно, по уравнению (13-42) можно рассчитать истинные средневесовые молекулярные веса. Однако величина рассчитанная по уравнению (13-43), вследствие полидисперсности фракций всегда больше действительного значения среднечислового молекулярного веса. Поскольку же вклад фракций с меньшими величинами молекулярных весов в величину более выражен, то конечный результат был бы значительно более точным, если провести абсолютные определения молекулярных весов этих низкомолекулярных фракций [121. Точно так же рассчитанная по уравнению (13-44) величина оказывается почти всегда слишком заниженной. Хозман и Шрамек [И] обсудили оптимальные способы расчета коэффициента g. Здесь не приведены подробности их метода расчета, поскольку коэффициент g применяют сравнительно редко. [c.351]

И. ШРАМЕК, Исследовательский институт отделки текстильных материалов, Кралове Двор на Лабе, ЧССР. [c.5]

Используя смесь пиридин — амиловый (или изоамиловый) спирт — 25% аммиак, Шрамек исследовал практически все прямые азокрасители с известной структурой и установил следующие [c.76]

Применяя смесь пиридин — амиловый (или изоамиловый) спирт — 25% аммиак (13 10 10), Шрамек установил следующие соотнощения [2, 10]. [c.78]

Шрамек нашел [24], что как щелочные, так и кислые и нейтральные системы вызывают изменение активных красителей (гидролиз или взаимодействие с целлюлозой), особенно при продолжительном проявлении хроматограмм. В некоторых системах более важным фактором оказывается субстантивность активных красителей. ДМФ образует аддукт с некоторыми красителями, имеющими диазиновую активную группу. Во всех системах растворителей, содержащих первичные и вторичные спирты, может происходить алкоголиз. В равной мере вредны и щелочные системы. Кроме гидролиза, щелочная среда вызывает взаимодействие высокоактивных красителей с бумагой. Щелочной гидролиз эффективен у красителей, которые реагируют по типу нуклеофильного присоединения в кислых системах гидролизуются красители, реагирующие по типу нуклеофильного замещения. [c.79]

Бумажная хроматография применялась для идентификации диспергаторов и стабилизаторов, присутствующих в индигозолях (4-диметиламинобензолсульфокислота, глюкоза, меласса, мочевина) [75]. Для БХ индигозолей описана восходящая техника на бумаге 55 2043Ь в системах бутанол — уксусная кислота — вода (4 1 5) и бутанол — пиридин — вода (4 1 1) [76]. Шрамек хроматографировал [77] все указанные в С1 индигозоли нисходящим методом в следующих системах 1) 25% аммиак — метанол — вода (1 2 3) 2) пиридин — изоамиловый спирт — 25% аммиак [c.80]

Для нисходящей хроматографии на бумаге ватман jSГ 1 в системе пиридин — изоамиловый спирт — 25% аммиак (1 3 1 1) Шрамек [2, 10, 24] сделал следующие выводы о хроматографической подвижности основных красителей по сравнению с родственными кислотными и протравными красителями. [c.82]

В первой группе используется стандартная хроматографическая бумага в качестве стационарной фазы и различные смеси полярных и неполярных органических растворителей в качестве элюента. Эти методы непригодны для систематического анализа дисперсных красителей или для тщательного исследования зависимости между хроматографическими свойствами красителей и их строением. Цан, по-видимому, первым сообщил о хроматографии дисперсных красителей [85]. Он разделил некоторые целлитоновые красители (ВАЗР) при помощи восходящей техники с этилен-гликолем в качестве элюента. С целью поисков корреляции использован легкий петролейный эфир (т. кип. 65—75 °С), насыщенный метанолом [86, а также смесь метанол — вода — уксусная кислота (8 1 1) и 80% водный ДМФ [29]. Проведено обширное исследование нисходящим методом в системах циклогексан — ледяная уксусная кислота — вода (25 24 1) и циклогексан — муравьиная кислота —вода (4 3 1), а также восходящим методом в смеси циклогексан — диметиланилин (3 1) [20]. Шрамек тщательно разработал насыщение гидрофобных элюентов водой (петролейный эфир, бензол или четыреххлористый углерод—метанол— вода (2 2 1). [c.85]

В методах второго типа используется бумага со степенью полимеризации 500—600 (определена нитрационным методом) в качестве стационарной фазы и водный пиридин в качестве элюента [2, 7, 86—88]. Этими методами можно получить вполне удовлетворительное разделение дисперсных красителей. Для систематического анализа Шрамек применял нисходящий и восходящий методы на фильтровальной бумаге шлайхер — шулль 589 (синяя лента) [3]. Расстояние от старта до фронта растворителя составляло 400 мм. Красители (0,05 мг) наносили в виде 1 % раствора в ацетоне и хроматограммы проявляли 12 ч при 20— 22 °С. Смесь пиридин — вода была пригодна как для азо-, так и для антрахиноновых красителей, при соотношениях 1 3 и 1 5 [c.85]

Воспроизводящиеся результаты дает метод, разработанный Шрамеком [88, 101]. Красители использовали в виде 1% растворов кубов, полученных обычными техническими методами. Свежеприготовленный элюирующий раствор состоит из следующих частей, прибавляемых в указанном порядке дистиллированная вода (32 мл), ализариновое масло или алкилсульфонат натрия (1% [c.87]

Лейкоформы этих красителей хроматографировали круговым методом, используя сульфид и дитионит натрия в пиридине и метаноле. Для предотвращения окисления хроматограмму располагали между двумя стеклянными пластинами [103, 104]. Можно также применять метод Шрамека для кубовых красителей [88, 101]. Сернистые красители разделяются на две характерные группы а) красители, которые лишь очень трудно элюируются с места нанесения (30—60 мин) и б) красители, проходящие значительное расстояние (10—15 мин). Группа а) включает тиазоло-вые красители (желтые, оранжевые и коричневые), осерненные моно- и двуядерные замещенные амино- и нитросоединения ( I 53005—53160), полициклические соединения ( I 53320—53335) и акридиновые, азиновые, оксазоновые и тиазоновые производные ( I 53680—53830 коричневые, бордо и фиолетовые). Группа б) включает тиазиновые красители (синие, зеленые и черные) и осер ненные производные фенолов и нафталина ( I 53165—53300) и индофенолов ( I 53400—53640). [c.90]

Шрамек [17] разделил активные красители в соответствии с их субстантивностью на пять групп, основываясь на огромном количестве статистически обработанных значений субстантивности, найденных хроматографически и при помощи прямых измерений. Значения Яр красителей в 2% растворе двузамещенного фосфата натрия в 5% аммиаке характеризуют непосредственно относительную субстантивность (табл. 3.6). [c.95]

Шрамек [109] исследовал при помощи БХ взаимодействие активных красителей с загустителями, солюбилизирующими и смачивающими агентами, которые применяют при текстильной печати и непрерывных методах крашения. Он установил, что красители реагируют со всеми веществами, обладающими функциональными группами, способными к нуклеофильному замещению или присоединению, что приводит к потерям красителя в процессе краше- [c.95]

Шрамек применял низковольтный электрофорез (250—300 В) при изучении красителей для текстильных материалов [134]. Он нашел, что подвижность на электрофореграмме у нитро-, нитрозо-, азо-, арилметановых и антрахиноновых красителей зависит от присутствия в молекуле полярных групп, например 50зН. Накопление полярных групп увеличивает подвижность красителя, тогда как значение при БХ уменьшается. С помощью электрофореза можно характеризовать электрофильные свойства красителей. Влияние размера молекулы красителя сказывается так же, как и при БХ. С увеличением сложности и размера молекулы красителя его подвижность в электрическом поле уменьшается. В разных электролитах по-разному проявляется склонность красителя к поляризации или диссоциации. [c.99]

Защищаемое и в настоящее время некоторыми иностранными учеными (Лизер, Шрамек и др.) представление о мице плярном строении целлюлозы в том виде, как оно было сформулировано Марком и Мейером, регрессивно и должно быть отвергнуто. Применение термина мицелла при характеристике строения целлюлозы, как это делают и теперь некоторые исследователи, вкладывая в него другое содержание, неправильно и только приводит к терминологической путанице. [c.72]

Выше было показано, что с повышением концентрации щелочи природная целлюлоза постепенно переходит в щелочную целлюлозу I и затем в щелочную целлюлозу II, что сопровождается изменением рентгенограммы. Можно предположить, что этот процесс может протекать и в обратном направлении, если постепенно понижать концентрацию щелочи с 45% до О, однако это не так. Если поместить щелочную целлюлозу II в щелочь более низкой концентрации, то согласно исследованиям Гесса и Трогуса а также Шрамека щелочная целлюлоза II остается неизменной до концентрации щелочи 11,%. Ниже этой концентрации появляется рентгенограмма щелочной целлюлозы I и II. При концентрации щелочи ниже 11% появляются нерезкие, трудно идентифицируемые интерференции. В области концентрации 1—6% возникают интерференции гидратцеллюлозы. Таким [c.123]

Количество сероуглерода. Степень ксантогенирования возрастает с увеличением количества добавляемого сероуглерода Ч Однако, как уже отмечалось, сероуглерод может реагировать только тогда, когда в щелочной целлюлозе имеется избыточное количество щелочи. Это значит, что реакция при увеличении количества сероуглерода может продолжаться только до тех пор, пока для его взаимодействия имеется необходимое количество щелочи. Это обстоятельство было показано в работе Шрамека и Цемиша (рис. 7.13). [c.170]

Подобные представления о ламинарном распаде ксантогената при растворении были развиты ранее. Шрамек предполагал, что распад кристаллитов происходит по плоскости 101. ому противоречат данные Краткого Филиппова а также Трайбера и Фекса В настоящее время нет сомнений в том, что кристаллиты при растворении вначале распадаются на отдельные слои. Они отдаляются друг от друга на такое расстояние, что растворенные частицы нельзя видеть в оптическом микроскопе. Как показали исследования, проведенные Тиле и Шахтом с растворами альгината, частицы такого порядка можно определить по двойному лучепреломлению раствора. [c.182]

В пользу первого предположения говорят данные Долмеча а также Шрамека и Кютнера согласно которым размер мицелл, найденных в растворе, по порядку величины такой же, как размер мицелл, обнаруженных в волокне. Вторая точка зрения вытекает из известных данных о большой склонности молекул ксантогената к ассоциации. По данным Михайлова и Завьяловой , ассоциация исчезает лишь при уменьшении концентрации до 5%. В этом отношении интересны исследования Стюарта , в которых было показано, что наслаивание молекул путем ассоциации может происходить, когда молекулы удалены друг от друга не более чем на 100 ООО A. [c.188]

Еще в 1931 г. Престоном было установлено, что вискозные волокна неоднородны по поперечному срезу. Этот вывод им был сделан на основании опытов по накрашиванию. При накрашивании вискозного волокна красителем конгорот Престон обнаружил, что накрашивается только внутренняя часть поперечного среза, в то время как внешняя часть остается практически неокрашенной. Аналогичные исследования провели Шрамек и Цемиш . Они подобрали такой краситель, который накрашивал только внешний слой, а внутренняя часть волокна оставалась неокрашенной. [c.280]

Уже раньше было известно, что оболочка и ядро могут быть идентифицированы не только накрашиванием, но и другими способами. Например, Морхед и Сиссон показали, что ядро набухает на 40% больше, чем оболочка. Шрамек и Цемиш первые показали, что кристаллиты в оболочке ориентированы вдоль оси волокна в большей степени, чем в ядре, в котором наблюдается неравномерная ориентация. Различная степень ориентации в оболочке и ядре, которая позднее была подтверждена Германсом , а также Морхедом и Сиссоном, объясняется характером потока вискозы при ее выходе из отверстия фильеры . Во внешних слоях струйки ориентация должна быть больше, чем во внутренних. Правда, по современным реологическим данным, это объяснение является маловероятным. [c.282]

В зависимости от условий формования гидратцеллюлозные волокна могут иметь различные формы поперечных срезов. Они могут быть круглыми, бобовидными или в виде гантелей. Кромка поперечного среза может быть ровной или зубчатой. Влияние на форму поперечного среза состава осадительной ванны изучено Герцогом свойств вискозы — Шрамеком и Цемишем [c.291]

Шрамек и Цемиш показали, что при одинаковом составе осадительной ванны увеличение индекса зрелости приводит к получению волокна с более зазубренным поперечным срезом. Отклонение формы поперечного среза от круглой эти авторы относят за счет радиальной усадки образующегося геля вследствие осмоса и синерезиса, величина которой зависит от условий формования. [c.291]

Сакурада [11, 12], Шрамек [13, 14] и др.) считают, что почти все реакции целлюлозы являются мицеллярно гетерогенными, т. е. сначала происходят быстрые изменения на поверхности мицелл, а затем реакция распространяется постепенно внутрь от слоя к слою, и последними вступают в реакцию слои, находящиеся в самом центре (рис. 32). [c.242]

Свойства регенерированной целлюлозы связаны с условиями обработки почти на всех стадиях приготовления вискозы. Например, форма нитей зависит не только от состава прядильной ванны и натяжения, но и от количества сероуглерода при ксантогенировании. Шрамек и Цемиш [2641 сообщают, что если используется свыще 50% сероуглерода, стенки волокна состоят из небольших полосок эллиптической формы. Образование этих полосок зависит также от зрелости вискозы, так как при очень коротком или очень продолжительном созревании полосок не образуется. Полагают, что эти полоски появляются вследствие того, что при прядении лопаются пузырьки газа. Прочность волокна обусловливается также степенью ксантогенирования и зрелости. При избыточном количестве сероуглерода понижается сопротивление разрыву вероятно потому, что вследствие выделения газа повыщается пористость волокна [264]. При возрастании зрелости по-выщается сопротивление разрыву и (по Фостеру [253]) оно достигает довольно высокой величины, так как число ксантогеновых групп на 100 глюкозных остатков достигает 35. При дальнейшем созревании сопротивление разрыву понижается. [c.290]

Набухание и растворимость штапельного волокна в растворах едкого натра зависит от степени деградации целлюлозы и степени кристаллизации ее в искусственном шелке. Шрамек и Кристоф [266] изучали факторы, влияющие на растворилюсть штапельного волокна в н1,елочи. При продолжительном предсозревании щелочной целлюлозы возрастает раствс римость искус-сгвенного шелка в щелочи, как этого и следовало ожидать, учитывая укорочение целлюлозных цепей на данной стадии обработки. Однако растворимость в щелочи зависит и от других фактогов. Растворимость в щелочи понижается, если прядение производится с натяжением (что улучшает ориентацию). Отношение поверхности волокна к его объему в значительной мере зависит от процесса прядения и от коагулирующей ванны. [c.291]

Б. Шрамек (Прага, ЧССР). По докладу 20. Каков точный смысл отдельных граф в данных, приведенных Вами на стр. 236 [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология