Гидрид алюминия кислот

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

С гидридом кальция / — кислоты, 3 — меркаптаны с алюмогидридом лития 2 — кислоты, 4 — меркаптаны с гидридом алюминия [c.276]

Бромистый алюминий (кислота Льюиса) путем элиминирования из молекулы углеводорода гидрид-иона образует ион карбония. Образование иона карбония сопровождается перегруппировкой, включающей миграцию заместителя вместе с неподеленной парой электронов, затем в результате присоединения гидрид-иона (ста- [c.106]

Алкилы алюминия, образовавшиеся при взаимодействии гидрида алюминия или низших алкилов алюминия с олефинами, могут быть окислены воздухом или чистым кислородом до соответствующих алкоголятов, а последние при разложении водой или кислотами образуют первичные спирты. Это является удобным методом синтеза первичных спиртов из олефинов [75, 76] [c.165]

Хотя бор расположен в третьей группе периодической системы, он по своим свойствам наиболее сходен не с другими элементами этой группы, а с элементом четвертой группы — кремнием. В этом проявляется диагональное сходство , уже отмечавшееся при рассмотрении бериллия. Так, бор, подобно кремнию, образует слабые кислоты, не проявляющие амфотерных свойств, тогда как А1(0Н)з — амфотерное основание. Соединения бора и кремния с водородом, в отличие от твердого гидрида алюминия, — летучие вещества, самопроизвольно воспламеняющиеся на воздухе. Как и кремний, бор образует соединения с металлами, многие из которых отличаются большой твердостью и высокими температурами плавления. [c.630]

При добавлении рассчитанного количества 100% серной кислоты к раствору алюмогидрида лития в тетрагидрофуране получается относительно стабильный раствор гидрида алюминия [3232]. Реагент легко восстанавливает до спиртов альдегиды и кетоны, кислоты, их ангидриды, галогенангидриды, эфиры и лактоны [3232]. В галогензамещенных кислотах и их эфирах селективно восстанавливается [c.354]

Разложение гидрида алюминия с выделением водорода происходит при действии воды, спиртов, галогенводородов и азотистоводородной кислоты [61], аммиака [62], гидразина [63] и т. д. Эти реакции идут уже при низких температурах. С диазометаном гидрид алюминия реагирует с выделением азота и образованием полиметилена (СН2). Сам гидрид не является катализатором процесса, а превращается в алюминийалкилы [54]. [c.497]

К сожалению, имеется мало сведений об относительной силе гидрида алюминия и алкоксидов алюминия как кислот Льюиса. Полимерная природа продуктов осложняет экспериментальное сравнение их кислотной силы. Однако оказалось возможным объяснить наблюдаемое явление на основе теоретических представлений. [c.182]

Гидрид алюминия может выступать в качестве акцептора электронной нары за счет свободной р-орбитали алюминия, т. е. является кислотой Льюиса [c.244]

Гидрид лития-алюминия в эфирном растворе легко реагирует с хлоран-гидридом фторуксусной кислоты 90], а также с эфирами полифторированных кислот. Спирты получаются при этом с прекрасным выходом. [c.406]

II и III. Гидролиз исходных сложных эфиров осмиевой кислоты осуществляется с трудом даже при продолжительном кипячении с водой. Однако если проводить гидролиз в кипящих спиртовых растворах соляной кислоты, то можно получить некоторое количество г/.нс-гликолей. Гликоли можно получить также путем окислительного гидролиза с помощью хлоратов или перекиси водорода илп восстановительного гидролиза с водноспиртовыми растворами сульфита натрия или в неводных растворах с гидридом литий-алюминня. [c.367]

Другим приемом модификации восстановительных свойств комплексных гидридов металлов является использование их в смеси с некоторыми солями (чаще - кислотами Льюиса). Такие системы получили название смешанные гидриды . Природа их не всегда может быть установлена и меняется в зависимости от соотношения гидрид соль. Так, часто применяется добавление к LiAlH4 хлорида алюминия, обычно в соотношении от 1 1 до 1 4. По-ви-димому, в таких системах в качестве восстановителя выступает ряд гидридов алюминия [c.112]

Удаление кислот ич топлива ДЛ I — алюмогидридом лития. 2 — гидридом лития удаление меркаптанов и5 теплима ТС-1 з — алю-могидридом лития, 4 — гидридом кальция, 5 —гидридом алюминия. [c.275]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

Незамещенный пиридин образует с алюмогидридом лития комплекс (76), в котором имеются 1,2- и 1,4-дигидропиридиновые кольца [280]. Этот комплекс сам проявляет свойства восстановителя и применяется для селективного восстановления кетонов. Попытки выделить гидропиридины из раствора алюмогидрида лития в пиридине были безуспешны [281]. Восстановление пиридина и его простых аналогов алюмогидридом лития в присутствии хлорида алюминия [282] дает смеси 1,2,5,6-тетрагидро-пиридинов [например, (73)] и пиперидинов. Кислоты Льюиса промотируют более глубокое восстановление образующегося вначале 1,2-дигидропиридина независимо показано, что восстановление 1,2-дигидропиридинов борогидридом натрия катализируют бораны [283], и такую же роль, вероятно, играет гидрид алюминия, образующийся в ходе реакции [287]. Этим обстоятельством, по-видимому, объясняются неудачи с выделением изомерных тетрагидропиридинов, например (74), так как эти соединения, циклические енамины типа (71), сами легко восстанавливаются в присутствии кислот Льюиса. [c.63]

Взаимодействием дифторамина с комплексом гидрид алюминия— триметиламин в тетрагидрофуране при —23°С получено ди-фтораминосоединение, которое при обработке серной кислотой генерирует дифторамин [576] [c.50]

При этом имеет место обмен кислот Льюиса. В промышленном масштабе амин-борап не изолируют, а смешивают in situ с кислотой Льюиса [1563]. Эфиратом гидрида алюминия треххлористый бор восстанавливается в бензоле с выходом 78% [1075] [c.32]

Непрочность связей А —Н в гидридах алюминия может быть вызвана многими причинами. Во-первых, алюминий электрополо-жительнее бора, и будучи поэтому более слабым акцептором, легче передает связанный с ним гидридный ион на электрофильные центры. Ввиду того что эфиры борной кислоты — более слабые кислоты Льюиса, чем боран, соединения типа ЫаВН(ОК)з —более сильные восстановители, чем NaBH4. Наоборот, алюмогидриды с алкоксигруппами в качестве второго лиганда обладают более слабыми восстановительными свойствами. Однако из-за их большей селективности они имеют важное препаративное значение. [c.89]

В противоположность очень стабильным триалкиламин-бора-нам триалкиламин-аланы менее стабильны. Так как AIH3 гораздо более слабая льюисовская кислота, чем ВНз, то при температурах выше точек плавления комплексы гидрида алюминия в большинстве случаев диссоциируют на компоненты. [c.105]

Содержание алюминия в комплексных алюмогидридах можно определить ацидометрически [2422] или с 8-оксихинолином [2421]. Алюминий в Ь1А1Н4 можно определить также после растворения образца в разбавленной соляной кислоте и осаждения концентрированным аммиаком в виде АЬОз [816]. В щелочном ма ц)чном растворе литий переводят в сульфат [1041]. В гидриде алюминия алюминий определяют в виде 8-оксихинолята [1041]. [c.115]

Эта реакция проводится в присутствии незначительного количества влаги, так как гидроксилсодержащие соединения (например, вода и спирты) катализируют восстановление третичных а-галогенгидринов. В ходе реакции, следовательно, образуется в основном спирт (XXVIII), возникающий в результате гидридного сдвига.. Вначале с гидридом алюминия как кислотой Льюиса образуется комплекс (XXIX). Этот процесс катализируется присутствием воды. Далее комплекс в результате гидридного сдвига распадается с образованием альдегида (XXX), который восстанавливается до спирта [c.266]

Реакции гидрида алюминия или алкилалюминийгидридов с эфирами борной кислоты в присутствии триэтиламина приводят к триэтиламин-борану [90] [c.60]

Нри действии воды или кислоты на гидриды щелочных, щелочноземельных металлов, простые и комплексные гидриды алюминия и бора из протона и гидридоподвижного водорода образуется молекулярный водород. [c.138]

В США запатентован процесс производства тетраполимера состоящего из 95,2% изобутилена, 2,4% изопрена, 1,4% 6,6-ди-метилфульвена (1-изопроненилпентадиена-2,4) и 1,5% хлоран-гидрида акриловой кислоты [139]. Сополимеризация протекает при низкой температуре в растворе этилхлорида. Катализатором служит треххлористый алюминий. [c.215]

Аналогичное превращение осуществляется при кипячении алкена с гидридом алюминия в растворе бензола и разложении трналкилалюминия кислотой [c.275]

Бромистый алюминий (типичная кислота Льюиса) путем элиминирования из молекулы углеводорода гидрид-иона способствует образованию иона карбония. Образование иона карбония сопровождается перегруппировкой, включающей миграцию заместителя R затем путемприсоединениягидрид-иона возникаетуглеводород, изомерный исходному. Эти достаточно хорошо известные представления необходимо дополнить некоторыми соображениями, весьма важными для механизма реакций циклических насыщенных углеводородов. Указанная миграция заместителей (реакция III) — это только одна, и причем наиболее простая, реакция цикланов, например, протекающая по схеме [c.154]

Более современный способ восстановления эфиров карбоновых кислот, разработанный Фингольтом, Бондом и Шлезингером, основан на применении алюмогидрида лития, получаемого, из гидрида лития и хлорида алюминия [c.111]

Однако некоторые факты заставляют подходить к такой интерпретации механизма с осторожностью. Во-первых, если при проведении алкилирования можно использовать каталитические количества хлорида алюминия, то для ацилирования даже при использовании в качестве ацилирующего агента хлоран-гидрида кислоты требуется более чем эквимольное количество AI I3. Это может означать, что хлорид алюминия не высвобождается при завершении реакции, а остается связанным в конечном продукте. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология