Соединения восстановление алюмогидридом лития

Тетрагидрофуран применяют в качестве растворителя при проведении различных реакций и, в частности, при синтезах с помощью металлорганических соединений, восстановлении алюмогидридом лития. [c.69]

При гидроочистке топлив азотсодержащие соединения восстанавливаются до углеводородов и аммиака- Реакция мягкого восстановления алюмогидридом лития используется для исследования нейтральных азотсодержащих соединений. В восстановленном продукте доля азотсодержащих соединений основного характера возрастает в 1,5—5 раз, нейтральные азотсодержащие соединения восстанавливаются главным образом до третичных аминов [205]. [c.256]

Важным аспектом реакций восстановления карбонильных соединений комплексными гидридами металлов является их стереоселективность. В результате восстановления несимметричных ациклических кетонов получают, как и следовало ожидать, рацемические спирты. Однако восстановление кетонов, имеющих рядом с группой С=0 хиральный центр, приводит к предпочтительному образованию одного из диастереомерных спиртов. Так, при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, имеющих три различных -заместителя, трео-форма спирта оказалась преимущественным продуктом реакции (Я = Ме, 74 % К = Е1, 76 % Я = шо-Рг, 83 % К = трет-Вп, 98 %) [c.130]

При гидроочистке топлив азотсодержащие соединения восстанавливаются до углеводородов и аммиака. Реакция мягкого восстановления алюмогидридом лития используется для исследования нейтральных азотсодержащих соединений. В восстановленном продукте доля азотсодержащих со- [c.184]

Было показано, что N-ацилирование с последующим восстановлением алюмогидридом лития, представляет собой полезный метод для введения алкильных групп ( восстановительное N-алкилирование ) [116, 590, 602, 603, 610, 616, 621, 622, 1216, 1418, 1452, 1603, 1613, 1630] этот метод особенно широко применялся для получения N-ме-тиламинов из соответствующих N-формильных соединений [325, 350, 351, 423, 424, 623—631, 964, 1007—1009, 1202, 1210, 1452, 1619—1621]. [c.76]

Определите строение соединения С4Н,К , которое при восстановлении алюмогидридом лития образует амин С4НцМ, дающий при исчерпывающем метилировании и последующем разложении четвертичного аммониевого основания 1-бутен. [c.96]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Аналогичным образом карбонитрил, производпое витамина А-,, получают с выходом 86%. С другой стороны, в качестве исходного соединения можно также использовать рч юрми л кротоновый эфир (214). Эфир кислоты, прои водной витамин и Аг, может быт затем восстановлен алюмогидридом лития 2881 до витамина (220) [c.372]

В некоторых опытах вместе с амидом отгонялось небольшое количество серусодержащих соединений. Эти примеси не оказывали влияния на выход и чистоту N, N-диметилциклоге-ксилметиламина, получаемого при последующем восстановлении алюмогидридом лития. [c.18]

Реакция. Селективное восстановление алюмогидридом лития карбонильной группы в а, Р-ненасышенных кетонах до гидроксильной в ал-лильном положении. Цианоборогидрид натрия дает сходные результаты. Более селективным восстановителем является 9-борабицикло[3.3.1]-нонан (9-ББН), который, в отличие от иА1Н4 и ЫаВНзСК, восстанавливает также циклопентен-2-он до циклопентен-2-ола. При восстановлении а, Р-ненасыщенных карбонильных соединений борогидридом натрия образуются невоспроизводимые количества побочного насыщенного спирта. [c.78]

Превращение Индолилэтилизохинолиниевой соли ССЬХПТ в пентациклическое соединение ССЬХУ восстановлением алюмогидридом лития протекает через, стадию образования дигидро- [c.85]

Если группа при С-1 является насыщенной или содержит двойную связь не в положении Г (обычно в положении 9 ), соединение ведет себя как типичный простой эфир. Оно устойчиво к щелочному гидролизу и восстановлению алюмогидридом лития и расщепляется только при жестком кислотном гидролизе. АлкилдИ-ацилглицерины содержатся в липидах морских организмов типичными продуктами их гидролиза являются гексадецилглицер (химиловый спирт), октадецилглицерин (батиловый спирт) и окта- [c.76]

Восстановление соединения (252) алюмогидридом лития в диэтиловом эфире диэтиленгликоля дает наряду с фосфираном (251) [c.376]

Р = Н), обычно известное как нитрон, используется как аналитический реагент, поскольку оно образует нерастворимый нитрат (266 р = р2 = рз = рн Р = н, X = N03) [ИЗ]. Соединения (263) образуют с минеральными кислотами соли (266), а с метилиодидом — иодиды триазолия (267). Восстановление алюмогидридом лития приводит к 1,2,4-тиазолидинам (265) [111]. [c.749]

Производные системы (270) очень устойчивы. Дипольный момент соединения (270 К = Ме, К = К = Р11) ( и = 9,1Д) подтверждает мезоионную структуру [115]. Масс-спектры соединений (270) содержат пик молекулярного иона и осколочного иона К С = вследствие чего их можно легко отличить от изомеров (274), имеющих в масс-спектре пик иона К С = 8+ [107]. Обработка метилиодидом приводит к четвертичным иодидам (275 = Ме, X = I) [114], а хлороводородом — к гидрохлоридам (275 = Н, Х = С1) [101]. При восстановлении соединений (270) алюмогидридом лития получаются 1,2,3-триазолидинтио-ны-3 (276) [115]. [c.750]

В настоящее время нет удобных препаративных методов синтеза индивидуальных гомоаннулярных дизамещенных ферроценов. В данной работе мы получили 1,2-метилэтил-и 1,2-метилацетилферроцен десульфу-рированием 1,2-(2 -тиа-4 -кетотетраметилеп)ферроцена (I) под действием никеля Ренея, а также изучили восстановление соединения I алюмогидридом лития [c.148]

В конце 1940-х годов в практику органической химии был внедрен принципиально новый и мощный восстановитель — алюмогидрид лития. Отвлекаясь от деталей механизма восстановления функционалыщгх групп с помощью этого реагента, мы можем принять, что суть реакции состоит в нуклеофильной атаке гидрид-иона И на субстрат. Понятно, что субстратом по отношению к такому реагенту должен быть электрофил, и в принципе любые соединения, содержащие электрофильные группы, должны поддаваться восстановлению алюмогидридом лития. Если обратиться к схематической модели полифункционального субстрата 156 (схема 2.73), то можно ожидать, что все три показанные функциональные группы будут способны восстанавливаться этим реагентом. Однако известно, что эти группы достаточно заметно отличаются по реакционной способности и могут быть расположены в следующий ряд по мере уменьшения электрофильности СНО > СООМе > СН2С1. Это проявляется, в частности, в том, что легко и быстро протекают реакции алюмогидрида лития с альдегидной и сложноэфирной функциями, но не с первичными хлоридами. Поэтому получение хлордиола 157 — тривиальная задача. [c.166]

Эту последовательность реакций использовали для исключительно простого синтеза сг-санталола (6), являющегося составной частью эфирного масла, из альдегида (5). Ранее это вещество получали реакцией альдегида (5) с (карбэтоксиэтилиден)-трифенилфосфораном с последующим восстановлением алюмогидридом лития, однако при этом в качестве главного продукта получался нежелательный изомер соединения (6) (41. [c.353]

Хотя дигидропроизводные не были выделены р чистом виде, пpи yt fйиe этих соединений было доказано тем, что при их количественном окислений в изохинолины на моль вещества расходуется один моль иода. Более удовлет ворительный метод, позволяющий выделить чистый продукт реакции, состоит в восстановлении алюмогидридом лития [177]. [c.293]

В работе [97] предложен метод классификации азотоорганических соединений по их основности. Анализ заключается в неводном титровании пробы нефти в среде уксусного ангидрида раствором хлорной кислоты в диоксане до и после восстановления алюмогидридом лития. [c.228]

По-видимому, это можно объяснить тем, что вытеснение алюми-натного комплекса происходит только в том случае, когда отрыв протона от атома азота дает 3-метилениндоленин (104), который затем восстанавливается. Однако с дибораном соответствующий боратный комплекс может элиминироваться, даже если атом азота алкилирован в обоих случаях образуются 3-метилиндолы. Эти рассуждения верны и в случае восстановления индол-З-глиокс-амидов (105), важной ступени в синтезе триптаминов. В соединении (105) алюмогидрид лития обычно восстанавливает обе карбонильные группы до метиленовых, образуя желаемую боковую цепь этаноламина. Но даже если атом азота в гетероциклическом ядре алкилирован, реакция часто останавливается на стадии Р-гидрокситриптамина (106). И в этом случае с дибораном достигается полное восстановление [189в] схема (107) . [c.544]

Натта с сотрудниками изучили также сополимеризацию диметилкетена с карбонильными соединениями. Ацетон и диметилкетен при —60° С в присутствии бутиллития быстро выделяют белое кристаллическое вещество, инфракрасный снектр и рентгенограмма которого указывают, что оно является высококристаллическим линейным полимером [142]. Один и тот же продукт образуется независимо от соотношения двух реагонтов. Восстановление алюмогидридом лития дало СН2(ОН)С(СНз),СН(ОН)СНз-Для полимера была предложена структура 51 — линейного полиэфира, образующегося присоединением кетена по карбонильной группе кетона (с раскрытием углерод—углеродной двойной связи) [c.728]

Образующийся осадок хлористого лития вместе с избытком гидрида лития отфильтровывают под давлением азота. Продажный твердый реагент при правильном хранении без доступа влаги и углекислоты воздуха, нри комнатной температуре устойчив неопределенно долго. Вскоре после появления алюмогидрида лития Найстром и Браун опубликовали ряд примеров успешного восстановления этим реагентом органических соединений. Обычно алюмогидрид лития применяется в виде раствора или суспензии в абсолютном эфире. В качестве более высококипянгего растворителя применяют преимущественно тетрагидрофуран. Растворимость ЫАШ4 в этих растворителях при 25°С равна (в г/100 г) [c.325]

Получение ацеталя было также использовано для защиты альдегидной группы при восстановлении сложноэфирных групп альдегидоэфира ОСПСН2С1Т2СН(СООС2Н5)2. При восстановлении алюмогидридом лития ацеталя этого соединения гликоль получается с выходом 33% [15] [c.354]

Аналогичное соединение (ХЫ1) с ангулярной метильной группой при атоме С(ю) получено на основе реакции 1-метил-2-этоксибутадиена с бензохиноном. Эта диеновая конденсация привела к аддукту (ХЬ1), содержащему потенциальные кольца В и С. Гидрирование аддукта на скелетном никелевом катализаторе, последующее восстановление алюмогидридом лития и кислотное омыление привели к соответствующему кетодиолу, надстройка кольца А в котором позволила перейти к транс-лн-Кетону (ХЫ1) 118-121 [c.25]

Данные, подтверждающие справедливость такого механизма, были получены при восстановлении 5-фенилпентен-2-ин-4-ола-1 алюмогидридом н алюмодейтеридом лития . Восстановление алюмогидридом лития имеет значение как метод построения алленовых соединений, содержащих эту группировку в середине цепи в сопряжении с двой-иыми или тройными связями Однако восстановление диин-енового спирта избытком алюдюгидрида лития происходит уже не строго избирательно и приводит главным образом к алленену — [c.121]

Флуоренил)-1,3-дифенилпропанон-1 (XIV) при восстановлении алюмогидридом лития ведет себя аномально и образует смесь флуорена (XV) и непредельного соединения (XVI) [1144] [c.34]

Пространственная селективность при восстановлении алюмогидридом лития особенно проявляется в области стероидов, где в большинстве случаев получается почти исключительно один эпимер. О воостановлении 2-кетосте-роида имеется только одно сообщение, причем в результате реакции было получено вещество, из которого удалось выделить только 2а-изомер [1280]. 3-Кетостероиды с аллостроением колец А/В (гранс-конфигурация, как это иллюстрируют производные холестана) дают Зр-оксисо-единения [233—236, 1114, 1281, 1283—1286, 1348, 1412, 1495—1499], тогда как 3-кетостероиды нормального строения (г ис-конфигурация, как это иллюстрируют соединения группы копростана) дают За-эпимеры [233, 237, 239, 1290, 1412, 1500, 1501]. 1а, 2а-епокси-3-холестанон дает наряду с ожидаемым 1а, Зр-диолом значительные количества эпимерного 1а, За-гликоля, образующегося, по всей вероятности, в результате пространственной деформации кольца А [1499]. АЧ )-Непредельные 3-карбониль-ные соединения превращаются главным образом в 3 Р-алкоголи [233, 240, 1412]. Однако если двойная связь сопряжена с кетогруппой, как в А -холестеноне, то [c.43]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения восстановление алюмогидридом лития: [c.166] [c.127] [c.444] [c.89] [c.127] [c.412] [c.413] [c.605] [c.623] [c.645] [c.686] [c.702] [c.708] [c.754] [c.345] [c.174] [c.151] [c.475] [c.66] [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология