Лантаноиды комплексы

В отличие от d-элементов координационные числа /-элементов могут превышать 9 и достигать 10—14, что объясняют участием в образовании связей /-орбиталей. Некоторые примеры полиэдров, отвечающих структуре комплексов (структурных единиц) лантаноидов (П1), приведены на рис. 250. Высокие координационные числа более характерны для атомов /-элементов начала семейства, для завершающих семейство элементов наиболее типична октаэдрическая структура комплексов. [c.644]

Для лантаноидов (III) известны различные комплексы с органическими лигандами, которые играют большую роль при разделении РЗЭ. [c.646]

В отличие от -элементов координационные числа /-элементов могут превышать 9 и достигать 10—14, что объясняют участием в образовании связей/-орбиталей. Некоторые примеры полиэдров, отвечающих структуре комплексов (структурных единиц) лантаноидов, приведены на [c.552]

Пособие содержит описания лабораторных работ по общей химии (определение эквивалентов и молекулярных масс, кинетика реакций, электролитическая диссоциация, гидролиз и др.), а также опытов по изучению свойств элементов н их важнейших неорганических соединений. Особое внимание уделено описанию синтезов соединений, не требующих сложной аппаратуры. Каждый раздел заканчивается перечнем контрольных вопросов, упражнений и задач. В практикум по неорганической химии впервые включен ряд инструментальных работ (определение частного порядка и константы скорости реакции, определение коэффициента распределения, спектрофотометрическое определение состава комплексов и др.) и опытов по химии элементов (химии галлия и лантаноидов, химические свойства фосфорной кислоты и ее солей и др.). [c.2]

Классификация по электронной конфигурации рассматривае мого иона или атома металла. В соответствии с этой классификацией все комплексы металлов делятся на четыре категории. Категория I. Эта категория включает ионы металла, которые б своих комплексах имеют конфигурацию инертного газа, т. е. Ь или пз пр (где п равно 2, 3, 4, 5 или 6). Все эти ионы имеют сферическую симметрию. Сюда могут быть также отнесены оба ряда внутренних переходных элементов, лантаноиды и актиноиды в состоянии окисления +П1, так как незаполненный 4/- или 5/-электронный подуровень находится значительно глубже по сравнению с валентными электронами и оказывает на природу связи относительно небольшое влияние. Римскими цифрами [c.242]

Методом ЛСР изучены тысячи органических соединений, вслед за европием испытаны все другие стабильные лантаноиды в комплексах с разнообразными лигандами и найдены их оптимальные сочетания. Определилось два типа сдвигающих [c.102]

Для комплексов лантаноидов параметр расщепления Д=14Л,. [c.240]

Величина расщепления Д=14.0, для лантаноидов значительно меньше, чем для переходных металлов, и имеет порядок 100 см (1—5 кДж/моль). Это связано с тем, что внешние 51 р -электроны сильно экранируют /-оболочку от действия лигандов. В то же время внешние электроны мешают образованию. я.-связей лигандов с/-электронами, связь металл — лиганд здесь существенно ионная, и теория кристаллического поля хорошо описывает наблюдаемые для комплексов лантаноидов закономерности. [c.241]

Аналогичный характер имеют орбитальные взаимодействия, определяющие устойчивость сэндвичевых комплексов лантаноидов и актиноидов. Поскольку для этих элементов активными валентными орбиталями являются орбитали /-типа с квантовым числом /=3, подходящие по симметрии тг-орбитали циклического лиганда должны обладать уже не одной узловой плоскостью (как е,- и ег МО [c.448]

Рис. 71. Зависимость для комплексов лантаноидов с комплексонами (/=0,1) от порядкового номера лантаноида

Перекисные соединения можно рассматривать как комплексы, потому что лантаноиды проявляют способность к комплексообразованию, а пероксогруппа (О-—0) — типичный лиганд [31]. [c.57]

Мн. неорг. катионы разделяют на сульфокатионитах, используя в качестве элюента комплексообразователи (орг. к-ты или гидроксикислоты). Разделение основано на том, что константы устойчивости образующихся комплексов, а значит и их сорбционные св-ва, даже таких близких по св-вам катионов, как лантаноиды и актиноиды, при определенных значениях pH различаются достаточно сильно при этом заряд комплекса можно менять (вплоть до отрицательного), С помощью И. X, разделяют нек-рые нейтральные [c.263]

С помощью реагентов, вызывающих контактный сдвиг, удается растянуть картину ЯМР-поглощения без повышения напряженности приложенного магнитного поля (рис. 20.13). К таким реагентам относятся комплексы редкоземельных элементов (лантаноидов) с органическими лигандами [c.326]

В настоящее время используются комплексы различных лантаноидов с разнообразными лигандами. Наиболее часто используемые лиганды и катионы, а также их свойства приведены в табл. IX. 2. [c.359]

Помимо комплексов лантаноидов, вызывающих сдвиг сигналов, применяются комплексы лантаноидов, способные ущирять сигналы [c.196]

Значительные трудности представляет разделение смеси соединений различных РЗЭ. Эти элементы всегда встречаются вместе, и их соединения очень похожи по свойствам. Раньше для разделения их применяли дробную кристаллизацию (основанную на различии в растворимости). Чтобы получить чистые препараты, приходилось проводить тысячи операций по выделению кристаллов. В настоящее время соедннения РЗЭ разделяют, пропуская раствор солей РЗЭ через колонну, заполненную катионообменной смолой (в виде гранул). Данный метод основан на различной способности ионов РЗЭ к комплексообразованию, что связано с различием их ионных радиусов r , уменьшающихся при переходе от La к Lu вследствие лантаноидного сжатия. С уменьшением возрастает прочность комплексов Э+ с HjO, поэтому смола хуже адсорбирует находящие в водном растворе гидратированные ионы тяжелых лантаноидов. Степень разделения можно улучшить добавлением в раствор комплексообразователей. Для разделения РЗЭ используют также экстракцию. [c.603]

Введение небольших алкильных заместителей в циклопентадиен уменьшает температуры плавления и кипения металлоценов. Так, давление паров трис(изопропилциклопентадиенил)лантаноидов выше, чем у незамещенных циклопентадиенильных комплексов. Синтезируют (i-Pг 5H4)зLn обменной реакцией изопропил-циклопентадиенида натрия с безводным ЬпС1з в ТГФ в инертной атмосфере. От непрореагировавших веществ и побочных продук- [c.114]

Число комплексов для лантаноидов (от Рг до Yb) можно определить по числу полос в спектрах спектрографическим методом. Метод основан на том, что лантаноиды дают узкие полосы, которые разрешаются на спектрографе высокого разрешения. Если для исследования выбран переход с основного на нерасщепляющийся в поле лигандов уровень (табл. 6.12), можно подобрать такие условия ( Ln 0,l моль/л и /=10—50см), когда наблюдаются переходы только с нижнего подуровня расщепления основного уровня. Тогда каждому образующемуся в растворе комплексу соответствует отдельная полоса. [c.241]

И нтраконфигу рационные переходы й — (1 или /—/ чрезвычайно характерны для комплексов переходных металлов, лантаноидов и актиноидов. По энергии они захватывают видимую близкую ультрафиолетовую и близкую инфракрасную область спектра (рис. 50) и поэтому сильно влияют на окраску комплексов. Приближенный анализ возможных переходов может быть проведен при помощи теории кристаллического поля. [c.125]

Актиноиды являются более сильными комплексообразователями по сравнению с лантаноидами. Наряду с органическими ли-гандами они легко дают комплексы с СОз -, 504 -, С2О42-, Р04 [c.509]

Поскольку катион Се + обладает большим значением удельного заряда, его комплексообразовательная способность несколько выше других лантаноидов в степени окисления +4. При этом высшая степень окисления более стабильна по сравнению с соединениями первого порядка. Так, для Се (+4) известны довольно устойчивые комплексы [Се(С204)з1 и [Се(МОз)б1 Из галогенидных комплексов наиболее устойчивы фторидные [SPJ (Се и Рг), [ЭР,] (Се, Рг, ТЬ), а для диспрозия известен только sjfDyP -]. [c.177]

Близкие по св-вам катионы металлов, напр, лантаноиды, разделяют в присут. комплексообразующих агентов — лимонной, этиленднаминтетрауксусной к-т и др. Поведение металла в этом случае определяется степенью связывания его в комплекс и зарядом последнего. Для разделения катионов переходных металлов примен. селективные иониты с комплексообразующими фиксиров. группами, напр, иминодиацетатного типа. Иониты использ. также для отделения электролитов от неэлектролитов (в т. ч. от сахаров, аром, углеводородов) часто одновременно происходит разделение обеих групп в-в по механизму ионного обмена и распределения. [c.226]

И. X. применяется для разделения катионов металлов, напр, смесей лантаноидов и актиноидов, 2г и НГ, Мо и W, КЬ и Та последние разделяют на анионитах в виде анионных хлоридных комплексов в р-рах соляной и плавиковой к-т. Щелочные металлы разделяют на катионитах в водных и водно-орг. средах, щел.-зем. и редкоземельные металлы-на катионитах в присут. комплексонов. Большое значение имеет автоматич. анализ смесей прир. аминокислот на тонкодисперсном сульфокатионите.в цитратном буфере при повыш. т-ре. Аминокислоты детектируют фотометрически после их р-ции с нингидрином или флюориметрически после дериватизации фталевым альдегидом. Высокоэффективная И. X. (колонки, упакованные сорбентом с размером зерен 5-10 мкм, давление для прокачивания элюента до 10 Па) смесей нуклеотидов, нуклеозидов, пуриновых и пиримидиновых оснований и их метаболитов в биол. жидкостях (плазма крови, моча, лимфа и др.) используется для диагностики заболеваний. Белки и нуклеиновые к-ты разделяют с помощью И. X. на гидрофильных высокопроницаемых ионитах на основе целлюлозы, декстранов, синтетич. полимеров, широкопористых силикагелей гидрофильность матрицы ионита уменьшает неспецифич. взаимод. биополимера с сорбентом. В препаративных масштабах И. х. используют для вьщеления индивидуальных РЗЭ, алкалоидов, антибиотиков, ферментов, для переработки продуктов ядерных превращений. [c.264]

Р-цией соответствующего металла с ртуть- или таллийорг. соед. получены [MR2], где M-La, Yb, Тш R-фтора-рил, фенилэтинил, содержащие металл в степени окисления + 2. Нек-рые лантаноиды реагируют с RI, давая [M(R)I], где M-Eu, 8ш, Yb R-Alk, Аг, напоминающие по хим. св-вам реактивы Гриньяра (см. Гриньяра реакция). При взаимод. р-ров Ей и Yb в жидком NH3 с циклопентадиеном образуются неустойчивые [М ( jH j)j (NH3)J. Известен также комплекс e -[ e( jHj)J-устойчивое соед., хорощо раств. в орг. р-рителях. [c.578]

Гидроксид Lu(OH)з получают гидролизом водораст воримых солей Л щелочами (pH начала осаждения 6) Водорастворимые соли Л - хлорид, нитрат, ацетат, перхлорат, сульфат-при упаривании их р-ров выделяются в форме кристаллогидратов Соли Л по сравнению с солями др лантаноидов наиб склонны к гидролизу Плохорастворимые соли Л оксалат, фосфат, фторид, карбонат Для выделения Lu(III) из р-ра обычно используют осаждение оксалата (pH 3 4) Л-наиб сильный после 5с комплексо-образователь среди РЗЭ Образует гидроксокомплексы состава Mз[Lu(OH)6], известные еще только для Ь и 5с При переработке смеси РЗЭ, выделенной из минералов, Л выделяется с фракцией тяжелых РЗЭ Отделяют Л от др РЗЭ методами экстракции и ионного обмена Металлич Л получают восстановлением LuFз кальцием Л открыл в 1907 Ж Урбен [c.619]

Известны хиральные С.р., образующие с энантиомерными субстратами аддукты, в к-рых протоны диастереомерны и поэтому дают раздельные сигналы. Примером могут служить комплексные соед. лантаноидов с проиааодными камфоры, в частности /и/)ыс-(3-алкоксиметилен-(-1-)-камфо-рато)лантаноид(Ш) [II, К = С(СНз)з, СзР, и др.]. При исследовании олефинов используют смесь обычного С.р. с солью переходного металла МХ (где М-А , Р<1, кЬ, Х-КОз, СРзСОО и др.). Последняя служит мостиком между олефином и С.р., поскольку металл М образует с олефином л-комплекс, а анион X координируется со С.р. [c.307]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

Причина наблюдаемых эффектов состоит в образовании комплекса между сдвигающим реагентом, в котором катион лантаноида обладает свободной координационной вакансией, и субстратом. Наблюдаемый спектр будет представлять собой усреднение по спектрам свободного соединения п комплекса. Лантаноиды различаются по знаку поля сооттзетствующего диполя. Мы находим его для Eu(III) по схеме, приведенной на рис. IX. 33, а для Рг(1Н) применима та же схема, но с обратными знаками. Для напряженности возникающего поля важное значение имеет основность комплексующейся группы субстрата, при этом был установлен следующий ряд —NH2>—ОН > [c.357]

С = О > — OOR > N. Кпслотные группы часто приводят к разложению лантаноидных комплексов и поэтому обычно не исследуются (см., однако, табл. IX. 2). Кроме того, в случае насыщенных и ненасыщенных углеводородов сдвигающие реагенты не дают существенного упрощения спектров, так как эти вещества не образуют комплексов. Впрочем, в последнее время для олефинов и ароматических соединений удалось наблюдать индуцированные лантаноидами сдвиги при использовании в качестве вспомогательных реактивов солей серебра. Собственные сигналы протонов сдвигающих реагентов обычно не мешают, так как они сдвигаются в противоположном направлении. Кроме того, следует учитывать, что концентрации сдвигающих реагентов обычно невелики (см. табл. IX. 2). [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология