Ладенбург формула бензола

Ладенбурга формула бензола 470 [c.1181]

В том же 1869 г. Ладенбург [15] дал свою известную формулу бензола [c.34]

Согласно этой формуле, углы между тремя связями С—С каждого атома углерода соответственно равны 90, 90 и 60°. Направление четвертой связи не устанавливается. Очевидно, что в формуле Ладенбурга расположение связей, исходящих из атома углерода, таково, что они направлены к вершинам неправильного тетраэдра, хотя это и не подчеркивается самим автором формулы. Как бы там ни было, формулу Ладенбурга для бензола следует рассматривать как первую структурную формулу в пространстве. [c.35]

Соответствуют призматической формуле бензола. Так как молекула бензола построена плоско, то приведенная выше граничная формула выражает не совсем то, что хотел выразить своей формулой Ладенбург [c.419]

Основанием для такой гипотезы послужило отмеченное уже Ладенбургом отсутствие изомерии о/ то-производных бензола, допускаемой первоначальной формулой бензола по Кекуле. Вскоре стало ясно, что для объяснения наблюдаемого числа изомеров необходимо учитывать дополнительную симметрию, обусловленную осцилляцией. [c.158]

Вслед за первоначальной теорией, но еще до ее уточнения были предприняты две другие попытки объяснения симметрии бензольного кольца в соответствии с наблюдаемым числом изомерных производных бензола. Так, Ладенбург [61 в 1869 г. предложил призматическую формулу бензола, которая вполне соответствовала числу существующих различных производных бензола. Однако свойства симметрии замещаемых положений таковы, что требуют следующей корреляции с простой кольцевой формулой (см. нумерацию положений па приведенной ниже схеме) [c.158]

Другие способы изображения насыщенности четвертой валентности атомов углерода в бензоле были предложены Ладенбургом ( призматическая формула), Клаусом ( диагональная формула), Армстронгом и Байером ( центрическая формула) и Дьюаром [c.470]

Из рентгеноструктурного анализа кристаллических гексаалкильных производных бензола следует, что все шесть атомов углерода цикла лежат в одной плоскости и присоединенные к ним алкильные группы находятся в той же плоскости. Эти данные также исключают формулу Ладенбурга. Межатомные расстояния, определенные рентгеноструктурными методами, не соответствуют формуле, имеющей пара-связь (формула Дьюара). Расстояние между атомами углерода в пара-положении значительно больше (2,80А), чем длина связи в каких-либо известных соединениях. Расстояние между атомами углерода в насыщенных углеводородах составляет 1,54А, нормальная длина олефиновой С = С-связи равна 1,ЗЗА. Так как связь необычной длины (2,80А) должна привести к ослаблению взаимодействия и, следовательно, к повышению активности системы, формула, включающая такую связь, несовместима со свойствами бензола. [c.125]

При обсуждении строения бензола ранее уже бьшо отмечено, что во второй половине XIX в. помимо формулы Кекуле для него бьшо предложено несколько других альтернативных структурных формул, важнейшими ш которых являются формулы Дьюара, Ладенбурга и Хюккеля [c.998]

Формула Кекуле вызвала, однако, и некоторые замечания и критику со стороны отдельных химиков. Было предложено несколько других формул. Так, известны формулы И. Лошмидта (параллелограмм), Адольфа Клауса (1840—1900) — в виде шестиугольника со связями, направленными внутрь, формулы Дж. Дьюара (1842—1923), Альберта Ладенбурга (1842—1911) и т. д. Обсуждение всех этих формул в общем содействовало признанию бензольной теории Кекуле. В 1869 г. А. Ладенбург доказал, что все шесть атомов водорода в бензольном кольце равноценны, в результате чего были отвергнуты гипотезы о существовании изомеров двухзамещенных бензола в орто-положении. [c.148]

Оба признака старались согласовать формулы Клауса (1867 г.), Дьюара (1867), Ладенбурга (1869), которыми особенно подчеркивалась насыщенность бензола [c.139]

Валентные изомеры бензола. Долгое время формулы строения бензола Дьюара, центрическая — Армстронга — Байера, диагональная — Клауса, призматическая — Ладенбурга, созданные в качестве альтернативных формуле Кекуле, считались нереальными и рассматривались как результат стремления их создателей отразить в них наиболее типичные черты бензольной молекулы [c.424]

Таким образом, эксперименты показали, что формула Кекуле не совершенна. Она лишь приблизительно отражает свойства бензола. Но из всех других предложенных формул, многие из которых имели поперечные связи или связи, направленные от граничных атомов углерода к центру (диагональная формула А. Клауса, призматическая Ладенбурга, хиноидная Дж. Дьюара, формула И. Тиле и т. д.), формула Кекуле оказалась самой близкой к действительности и пользование ею при исследованиях и практических синтезах ароматических соединений, имеющих важнейшее значение, способствовало быстрому развитию химической промышленности. [c.324]

Об огромном интересе, вызванном появлением формулы Кекуле, свидетельствуют попытки различных ученых предложить многочисленные варианты этой формулы. Так, в 1867 г. А. Клаус (1840—1900) предложил две шестиугольные формулы строения бензола со связями, направленными иначе, чем в формуле Кекуле. В 1869 г. была предложена формула Дж. Дьюаром (1843—1923) такого же характера. А. Ладенбург в 1869 г. предложил два ва- [c.319]

Множество структурных формул было предложено для бензола, чтобы объяснить его необычайную прочность, отсутствие ненасы-щенности и своеобразие химических свойств. Некоторые из этих формул, например пирамидальная формула Ладенбурга [c.104]

Вслед за формулой Кекуле (1) для бензола было предложено несколько десятков разнообразных структур [6]. Из них заслуживают упоминания сегодня так называемая формула Дьюара (2) , формула Ладенбурга (3) (призман) и формула Хюккеля (4) (бенз-вален), поскольку сравнительно недавно, примерно через 100 лет после того, как эти формулы были выдвинуты на основании чисто умозрительных соображений, синтезированы соответствующие ре альные валентные изомеры бензола [8, 9]. [c.9]

Розенштиль и Ладенбург — формулы бензола (1869 г.). После того, как Кекуле предложил в 1865 г. свою формулу бензола появились, как известно, формулы и других авторов, претендовавших на то, что при их способе изображения бензола лучше передаются его свойства и сохраняется четырехвалентность атома углерода. Из этих формул две имеют отношение к нашей теме. [c.34]

Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бенаола и непредельных соединений, так ке подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Относительная инертность бензола противоречила циклогексатриеновой формуле и не выдерживала аргументированной критики Ладенбурга. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга (1869), симметричная, но не содержащая двойных связей формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом (1867) и Дьюаром (1867) соответственно согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армст-ронгом в Англин и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле (1899) ввел удобное представление о строении бензола (V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженпые системы с той же степенью ненасыщенности. [c.124]

Формулы Клауса и Ладенбурга, изображающие бензол без двойных связей, были опровергнуты А. Байером (1887—1891), установившим, что бензольное кольцо в терефталевой кислоте можно постепенно гидрировать [c.139]

Другие попытки сохранить в циклической формуле бензола че-тырехвалентность атомов углерода и равноценность этих атомов и углерод-углеродных связей выразили формула Клауса (1867) с перекрещивающимися связями и родственная ей призматическая формула Ладенбурга, а также центрические формулы Л. Мейера (1872), Армстронга (1887) и Байера (1889). Дальнейшая проверка обнаружила неудовлетворительность всех этих формул, хотя формула Кекуле с чередующимися связями оказалась наиболее удобной в изобразительном отношении. Окончательное решение вопроса о строении бензола и относительно правильного изображения его структурной формулой было дано только квантовой химией [33]. [c.37]

Розенштиль, Ладенбург и Патерно. Работа Патерно и его исключительно удачная модель углеродного тетраэдра прошли незамеченными, но статья Ладенбурга, в которой была предложена призматическая формула бензола, обсуждалась в печати и вызвала полемические отклики. Более того, есть основания думать, что когда Вант-Гофф был практикантом в боннской лаборатории Кекуле, он мог слышать о тетраэдрической модели атома углерода от самого Кекуле. [c.49]

А. Ладенбург (1842—1911). Крупный немецкий хиыик-органпк. Ему принадлежит много работ по выяснению положения заместителей в бензольном ядре, доказателы тво равноценности шести атомов углерода в бензоле (ср. призматическую формулу бензола). В содружестве с французским химиком Ш. Фриделем он положил основу химии кремнийорганических соединений. В 1885 г. установил строение шести карбоновых кислот пиридина. [c.608]

Строение среднего кольца в формуле (2.10, в) соответствует формуле бензола (2.10, д), предложенной Дьюаром в 1867 г. Формула е изображает еще одну структуру с длинной связью — это призматическая формула Ладенбурга (1869 г., призман ), а формула ж — структура со скрещенными связями (Хюккель, 1937 г.)— бензвален. [c.76]

Эдыако гекеадиеиовая формула бензола вызвала возражения. Клаус [43] в 1867 г. указал, что бензол по своим свойствам не сходен с эти.леном, на который он должен был бы походить но формуле Кекуле. Клаус предложил своп формулы с перекрещивающимися связями. Ладенбург [44] в 1869 г. отметил, что по формуле Кекуле должны существовать два изомера для продуктов замещения при соседних углеродах и предложил свою призматическую формулу. [c.145]

Определение положения заместителей. После установления гексагональной формулы бензола (1865 г.) были проведены мно- П б -лН гочисленные работы по установлению относительного положения заместителей в дву- и полизамещенных производных бензола (Ладенбург, Кернер, Грисс, Петерсен, В. Мейер). Вкратце ука- жем, каким образом были проведены эти исследования, причем в X [c.337]

Э. А. Вроблевский. О некоторых соединениях толуолового ряда. ЖРХО, 1869 1, 35, 96, 142, 154 и 180 ЖРХО, 1870, 2, 9, 26 и 81 Трибромтолуол и три-бромтолуидин. ЖРХО, 1871, 3, 220 Двубромтолуол. ЖРХО, 1872, 4, 143 О строении бензоловых производных. ЖРХО, 1875, 7, 179 К вопросу о структурных формулах ароматических соединений. ЖРХО, 1879, И, 106 О противоречиях в применении призматической формулы бензола Ладенбурга. ЖРХО, 1883, 15, 572 Правильность распределения галоидов и нитрогрупп при замещении водорода в бензоле и его гомологах. ЖРХО, 1886, 18, 132. [c.166]

Ладенбург предложил для бензола трехмерную формулу иризмана, Клаус -центрическую формулу, а Дьюар описал бензол как плоскнй бицикло [2.2.0]гексадиен-2,5 [c.950]

Некоторые заключения можно вывести непосредственно из структуры бензола, предложенной Кекуле. Во-первых, все атомы углерода и все атомы водорода эквивалентны. Это предсказание было проверено для бензола исследованиями Ладенбурга и Вроблев-ского [9]. Гексагональная формула требует, чтобы существовало три изомерных дизамещенных бензола 1,2- (5), 1,3- (6) и 1,4- (7), и все три изомера действительно были найдены. Ладенбург указал, что изображение бензола по Кекуле (3) приводит к возникновению иной проблемы такой формуле должно соответствовать два типа 1,2-дизамещенных бензолов (5а) и (56) (а если Н ф, то Должно быть также два типа 1,3-дизамещенных бензолов). Для [c.283]

Хотя формула Кекуле объясняет некоторые свойства бензола, она не объясняет отсутствие реакционной способности. Структура содержит три двойные связи, и, кажется, нет причин, почему бы им не вступить легко в реакции присоединения. Однако такие реакции сравнителыю редки, н большинство продуктов образуется за счет замещения водородных атомов. Чтобы объяснить инертный характер бензола, был предложен ряд других структур. Ладенбург предложил призматическую формулу (8) [10], сначала плоскую, а позднее трехмерную, которая, как он полагал, решала проблему двух 1,2-дизамещенных производных и в которой все углероды были четырехвалентными. Клаус [11] предложил формулу (9) если такая структура не является плоской, то при построении ее возникают серьезные геометрические проблемы. Введение тетраэдрической модели атома углерода Вант-Гоффом и Ле-Белем привело к ряду формул, построенных на основе тетраэдра, например к формуле (10), предложенной Кернером, и (П), предложенной Тиле. Некоторые из этих формул объясняют инертность бензола лучше, чем формула Кекуле, однако все они были оставлены по [c.284]

Уже в первой своей статье из цикла исследований по молекулярным рефракциям органических соединений Брюль писал, что молекулярная рефракция представляет средство для решения вопроса о присутствии в веществе циклических, двойных или ацетиленовых связей и о числе их [37, с. 229]. Брюлю (1882) удалось сделать правильный вывод о том, что кратные связи — это отнюдь не двойные или тройные в точном смысле этого слова, а что в них сила сродства атомов не достигает своего максимума. В бензоле Брюль принял существование трех двойных связей, однако из тех же самых данных делался вывод (Шрёдер, 1882) о том, что бензолу отвечает призматическая формула Ладенбурга. Тем не менее, несмотря на некоторую неоднозначность выводов, рефрактометрия сыграла большую роль в истории органической химии как инструмент структурного анализа, особенно в исследовании терпеновых алициклических соединений. [c.303]

Все эти вещества отличаются как точками плавления и кипения, так и спектрами. При нагревании или облучении они могут переходить друг в друга. Самый устойчивый вариант, однако,— первый, привычный. Остальные же, как видите, соответствуют как двум отвергнутым в прошлом веке формулам (дьюаровскому бензолу и призма-ну Ладенбурга), так и бензвалену — новому (четвер- тому) варианту соединения шести СН, до которого сто лет назад не додумались. Как же они получаются Да через те же возбужденные состояния. Простейшему из них можно приписать формулу следующего бирадикала [c.293]

Для бензола, кроме формулы Кекуле (I), предлагались и другие формулы. Из них заслуживают упоминания диагональная формула Клауса (И), призматическая формула Ладенбурга (III), хиноидная формула Дьюара (IV), центрическая формула Армстронга—Ьайера (V), формула Тиле с конъюгированными связями (VI) [c.227]

Кроме формулы Кекуле для бензола было предложено несколько десятков разнообразных структур. Из них заслуживают упоминания формула Ладенбурга (призман), формула Хюккеля (бензвален) и диагональная формула Дьюара, поскольку сравнительно недавно были синтезированы соединения этого строения, оказавшиеся структурными изомерами бензола [c.14]

Эквивалентность связей С—С в бензоле. 1, Уже давно отмечалось (Ладенбург, 1869 г.), что формула Кекуле предсказывает для двузамещенных производных бензола существование изомеров, которые не наблюдаются в действительности. Так, например, две следующие формулы [c.308]

Особое, выравненное состояние связи в бензоле можно объяснить в рамках классического учения о валентности при помощи формулы Тиле [11]. Это можно считать наибольщим успехом теории Тиле, хотя такая формула и не выражает отличия бензола от цикло-октатетраена или циклобутадиена (см. стр. 462). Формула Тиле позволяет понять, что ни одна из предложенных структур не отражает подлинного состояния связи в бензоле — ни формула Кекуле, ни Дьюара, ни Клауса, ни Ладенбурга и др. В бензольном ядре имеется совершенно равномерное распределение связей, поэтому не остается проявляющихся вовне заметных валентных сил или парциальных валентностей [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология