Фишера правила

Для правильного расположения молекулы углевода необходимо так преобразовать проекцию Фишера, чтобы связи атомов углерода с эндоциклическим кислородом были направлены по вертикали. В формуле I это достигается одновременным циклическим поворотом всех заместителей у атома Св, что, как известно, не изменяет конфигурации. Далее следует расположить цикл горизонтально, поместив кислород в правый дальний угол, и разместить заместители таким образом, чтобы группы, стоящие в формуле [c.143]

Сформулируйте правила составления проекционных формул энантиомеров по Э. Фишеру и правила обращения с ними на бумаге. Приведите фишеровские проекции для соединений, указанных в задаче 219. [c.35]

Для перехода от формул Фишера к формулам Хе орса нужно знать следующие правила [c.610]

Готовят реагент Фишера таким образом, чтобы был двукратный избыток диоксида серы и трех-, четырехкратный избыток пиридина. Общая емкость реагента по воде определяется иодом. Как правило, применяют раствор с титром по воде 3,5 мг/мл. [c.639]

Так как правила Кана — Ингольда— Прелога и Фишера, основаны на различных, принципах, между ними нет прямой корреляции. То, что [c.47]

Правила ШРАС по номенклатуре углеводов выработаны для того, чтобы, во-первых, дать название родоначальному моносахариду в ациклической форме, представленной проекцией Фишера, затем назвать циклическую форму и производные. Тщательно изучите прежде всего ациклические формы. Поскольку все углеводы имеют по крайней мере один хиральный центр, совершенно необходимо правильно использовать проекционные формулы Фишера. [c.231]

Выдающийся химик-органик Эмиль Фишер разработал правила для изображения стереоизомерных углеводов. Соответствующие формулы в его честь называют проекциями по Фишеру. Прежде всего следует написать углеродную цепь вертикально с группой СНО наверху.5 Если присутствует СО-группа (кетогруппа), то она должна быть написана как можно выше. После этого мысленно перегните находящуюся внизу группу СН ОН позади цепи так, чтобы она коснулась верхней части молекулы. Если у вас есть набор молекулярных моделей с тетраэдрическими углами, нужным образом развернутая цепь автоматически образует кольцо. [c.231]

Если В соединении больше двух асимметрических атомов, применяют тот же прием последовательно ко всем парам асимметрических атомов. Из способа проектирования, предложенного Фишером, вытекают следующие правила при обраш,ении с получаюш,имися так называемыми проекционными формулами [c.19]

Таким образом, можно сформулировать правила перехода от проекционных формуп Фишера к перспективным формулам Хеуорса [c.30]

Для обратного перехода — от формул Хеуорса к формулам Фишера полезно запомнить следующие правила [c.31]

Метод Фишера. Обработка моносахаридов спиртами в присутствии кислых катализаторов приводит к замещению полуацетального гидроксила на алкоксигруппу. Эта реакция, открытая Фишером в 1893 г., представляет собой простейший способ синтеза гликозидов и обратна гидролизу гликозидов. Реакция приводит к равновесной смеси всех четырех возможных гликозидов, в которой, как правило, преобладают пиранозиды. [c.213]

В основе существующих методов синтеза высших сахаров лежит, как правило, наращивание углеродной цепи обычных моносахаридов, на один или несколько атомов. В начальной стадии развития химии. углеводов этот путь явился основным приемом, позволившим Э. Фишеру установить строение ряда моносахаридов. В настоящее время наращивание углеродной цепи моносахаридов является одним из важнейших, методов синтетической химии углеводов. [c.322]

Чтобы правильно установить относительную конфигурацию какого-ЯИбо энантиомера по его проекционной формуле, необходимо иметь в WHy ряд правил пользования формулами Фишера, правила пользования проекциями Фишера [c.33]

Согласно Фишеру и Шнейдеру к реакциям окисления парафина можно приложить правило, по которому повышение темпера-1<уры на 10° отвечаегг удвоению скорости реакции. [c.84]

Крекинг-олефины, получаемые чисто термической обработкой парафина (нефтяного, буроугольного или полученного путем синтеза Фишера-Тропша при 500—600° в присутствии водяного пара), высококипящая фракция которых представляет особый интерес, состоят главным образом из углеводородов с ненасыщенной связью в конце [87]. Опи образуются, как правило, при крекинг-процессах в смеси со значительными количествами насыщенных углеводородов. [c.685]

Для изображения пространственных антиподов приняты проекционные формулы Фишера. Д/[я этого выбирается главная цепь молекулы НСНХЙ так, чтобы наверху оказалась. самая старшая группа (старшинство учитывается по женевской номенклатуре, в частности, СООН > СНО > СН2ОН > СНд). Все тетраэдры располагаются так, чтобы их горизонтальные ребра лежали впереди вертикальных, как бы выступая из плоскости чертежа. Если при этом заместитель X окажется по правую сторону чертежа, то такая конфигурация обозначается правой О. [c.105]

Глюкоза существует, однако, в виде пары антиподов право- и левовращающей глюкозы. Какая же из проекционных формул —VIII или XVI — отвечает правовращающей, а какая — левовращающей глюкозе Э. Фишер не имел возможности ответить на эгот вопрос, поэтому постулировал, что правовращающую глюкозу следует изображать формулой VIII, а левовращающую глюкозу — формулой XVI [c.626]

Особенно перспективным оказался фишеровский асимметрический синтез, осуществляемый с помощью ферментов. Э. Фишер, изучая спиртовое брожение, гидролиз глюкозидов, расщепление дисахаридов, нашел, что дрожжевые энзимы и эмульсин обнаруживают тончайшие стереохимические отличия. Синтез глюкозы с левым вращением (оптический антипод природной глюгЛзы с правым вращением) явился триумфом стереохимии. [c.231]

Окислительное расщепление углерод-углеродных связей в алифатичоских углеводородах как правило, не имеет препаративного значения, гак как при этом модаег происходить разрыв связи в любом месте углеродной цепи с образованием шеей карбоновых, дикарбоновых, оксикарбоновых кислот и других продуктов расщепления. Только при точно установленных условиях проведения реакции высокомолекулярные парафины можно, например по Фишеру — Трошпу — Гачу, каталитическим окислением кислородом воздуха относительно однозначно расщеплять до жирных кислот со средней длиной цепи Qie — С is- Такой способ приобрел большое техническое значение в мыловаренной промышленности. [c.830]

Хиральиость молекулы можно описать, обозначая ее конфигурацию. Наиболее широко применяются правила Фишера, использующие обозначения О и Z-, и правила Кана — Ингольда — Прелога, исиользую-1 ше обозначения R.viS. [c.45]

Правила Фишера связывают конфигурацию асимметрического центра со стандартом, в качестве которого Фншер выбрал (-f)-глицериновый альдегид . Этому энантиомеру он произвольно приписал указанную пиже конфигурацию, которую обозначил D. Левовращающему изомеру глидерииового альдегида приписали зеркальную конфигурацию, которую обозначили L. Последующее определение конфигурации иат-рийрубидийтартрата методом рентгеноструктурного анализа показало, что конфигурации, произвольно приписанные (-f)- и (—)-глицериновому альдегиду, являются правильными. [c.45]

В относительно простых случаях на системы с более чем с одним асимметрическим центром распространяют правила Фишера, основанные па структуре и номенклатуре углеводов. Эти правила можно проиллюстрировать иа примере уже рассмотренных стереоизомеров 2, ,4 трнгидрокснбутаналя. 2/ ,ЗД- и 25,35-Изомеры представляют [c.49]

Фосфорилирование диолов хлорокисью фосфора в пиридине часто протекает с очень хорошими выходами. Из 1,2-диолов, очевидно, промежуточно образуется циклический фосфат, который в некоторых случаях был выделен [298, 299]. Гидролиз продуктов реакции в мягких условиях ведет к образованию монофосфата диола. Из 1,3-диолов, как правило, образуются циклические фосфаты, например XXVI [72]. Фишер и Пфелер [139] установили, что после фосфорилирования этиленгликоля и гидролиза в мягких [c.92]

Поэтому для упрощения задачи Фишер отбросил восемь из возможных конфигурации, произвольно сохранив лишь те (I —VIII), в которых группа ОН при С-5 находится с правой стороны (принимая, что Н и ОН направлены к читателю). Он отдавал себе отчет, что любые аргументы, которые могли привести к выбору какой-либо из этих формул, в равной степени применимы к зеркальному отображению этой формулы. (Как выяснилось позднее, его произвольный выбор расположения ОН при С-5 в (-Ь)-глюкозе оказался верным. [c.942]

Поскольку его доказательство отчасти опиралось на взаимосвязь между (+)-глюкозой и альдопентозой, (—)-арабинозой, то Фишеру пришлось рассмотреть также конфигурацию пяти атомов углерода альдопентозы. Из восьми возможных конфигураций он оставил для рассмотрения лишь четыре (IX— XII), причем снова те конфигурации, в которых ОН-группа у нижнего асимметрического углерода находится с правой стороны. [c.943]

Таким образом, с учетом данных конформационного анализа нахо-ит объяснение эмпирическое правило Рейхштейна для направления аскрытия а-окисного цикла в бензилиденовых производных 2,3-ангид-огексопиранозидов )-ряда нуклесфильный агент раскрывает кольцо Са, если окисный цикл в проекционной формуле Э. Фишера располо-сен спр ава, и у Сд, если цикл расположен слева 1 . [c.166]

Синтез 8-гликозидов . Б отличие от О-гликозидов тиогликозиды, как правило, не удается получить прямым меркаптолизом моносахаридов, т. е. аналогично синтезу О-гликозидов по Фишеру. При действии меркаптанов на моносахариды в присутствии минеральных кислот происходит образование меркапталей (см. гл. 4), а 8-гликозиды получаются в незначительном количестве Поэтому для синтеза простейших алкилтиогликозидов применяют обходный путь, состояш,ий в частичном гидролизе меркапталей Гидролиз меркапталей, катализируемый ионами ртути, является двухступенчатой реакцией, протекающей по схеме меркапталь -1- тиогликозид альдоза. Соотношение скоростей первой и второй стадии реакции различно для разных моносахаридов. Гак, для маннозы и ликсозы скорости этих реакций приблизительно одинаковы, и процесс обычно не удается прервать на стадии предпочтительного образования гликозидов. Однако для ряда сахаров различия в скоростях этих реакций достаточно велики, что позволяет использовать такой гидролиз для синтеза тиогликозидов. Если реакция проводится в присутствии окиси ртути и xлopi oй ртути в воде или в разбавленной соляной кислоте [c.225]

Наибольшее число синтезов полисахаридов выполнено первым путем. Как правило, эти синтезы основываются на поликонденсации свободных сахаров под влиянием кислых агентов, т. е. путем образования гликозидных связей по реакции, аналогичной синтезу гликозидов по Фишеру. Обработка концентрированных водных растворов моносахаридов кислотами (кислотная реверсия) " ° приводит к олигосахаридам и полисахаридам низкого молекулярного веса поликонденсация в твердой фазе в присутствии газообразного хлористого водорода или фосфорной кисло-дает полисахариды с весьма высоким молекулярным весом (до 10 ). Была использована также поликонденсация в неводных средах — в растворе диметилсульфоксида в расплаве сахаров с катионитами и другие приемы. С той же целью применяют термическую поликонденсацию ангидридов гексоз, протекающую с образованием гликозидных связей между моносахаридными звеньями , а также поликонденсацию гликозилфторидов в присутствии пиридина . [c.555]

Указанные ограничения фишеровской системы, а также тот факт, что в 1951 г. появился рентгеноструктурный метод определения истинного расположения групп вокруг хирального центра, привели к созданию в 1966 г. новой, более строгой и непротиворечивой системы описания стереоизомеров, известной под названием R,. У-номенклатуры Кана-Ингольда-Прелога (КИП), или правил последовательного старшинства. Эта система в насто-яшее время практически вытеснила D, -систему Фишера (последняя, однако, все еше употребляется для углеводов и аминокислот). В системе КИП к обычному химическому названию прибавляются специальные дескрипторы R или S, строго и однозначно определяюшие абсолютную конфигурацию. [c.38]

Правила последовательного старшинства были специально задуманы так, чтобы оказаться в максимально близком соответствии с ранней систематикой Фишера, тах хах по счастливой случайности оказалось, что /)-глицериновый альдегид имеет действительно ту конфигурацию, которая ему произвольно была приписана вначале. В результате большинство / -центров и, что очень важно, сам глицериновый альдегид имеют (Л)-конфигурацию, а -стерсоизомеры обычно принадлежат к (5)-ряду. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология