Диборан азота

ДО 16—20 часов. Изучалось влияние температуры и продолжительности контакта. В некоторых случаях диборан разбавлялся водородом или азотом. Влияние газов, которыми разбавляли диборан, дано в табл. 36. [c.120]

О токсичности соединений бора см. [8, pp. 693—694]. Борорганические соединения, за небольшим исключением, лишь умеренно или слабо токсичны, причем токсичность, по-видимому, зависит от структуры углеводородной цепи. Гидриды бора высоко токсичны, однако пострадавшие легко излечиваются, и не известно ни одного смертельного случая при отравлении людей этими соеди-нениям,и, Диборан имеет неприятный запах, который ощутим в концентрациях 0,0003 %. В органической химии чистый диборан используют очень редко, обычно применяют его растворы в ТГФ, комплексы борана с аминами или диметилсульфидом. С ними нужно обращаться осторожно. При различных манипуляциях азот и аргон не следует пропускать через растворы, содержащие диборан или органоборан, а нужно создавать постоянное давление азота над раствором (азотную подушку ). [c.238]

Опыты, описанные в работе [58], проводятся в две стадии. Проба катализатора, предварительно обработанная при определенном режиме пагрева и откачки, подвергается действию измеренного объема диборана. По истечении одного-двух часов реакция заканчивается. Непрореагировавший диборан конденсируется в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, и измеряется количество выделившегося водорода. После откачки водорода диборан переводят в емкость с известным объемом и также измеряют его количество. Количество бора, остающегося на поверхности, можно рассчитать по разности кроме того, можно рассчитать и связанное с ним количество водорода. Следуя описанному режиму, повторяют тот же самый опыт со вторым объемом диборана, обогащенного изотопом В. Данные этих опытов позволяют рассчитать число атомов бора, остающихся на поверхности и способных обмениваться с дибораном в газовой фазе. [c.383]

Этот метод может быть полезен, если работа с боргидридом натрия и трехфтористым бором затруднена из-за недостатка диглима [560, 2674]. Метод позволяет достичь выхода 90%- Сопутствующий эфир может быть сконденсирован в ловушке, охлажденной смесью твердой двуокиси углерода и ацетона, диборан — жидким азотом при —196° С [774]. Полученный таким образом диборан содержит некоторое количество фтористого этила, однако последний можно удалить низкотемпературной фракционной дистилляцией. Диборан, полученный из боргидрида лития, содержит меньше фтористого этила [786]. [c.32]

Диборан можно разложить в кварцевой трубке при 600—800° С на элементы и определить последние. Но реакция протекает не количественно, так что неразложившийся диборан нужно конденсировать в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, и затем анализировать [774]. [c.111]

Воспламенившийся диборан очень трудно погасить. Он легко горит в двуокиси углерода и реагирует с четыреххлористым углеродом. Поэтому для тушения диборана эти средства непригодны. Кроме того, в присутствии воздуха из четыреххлористого углерода и диборана образуются хлористый водород и фосген. В азоте диборан также горит и может даже взорваться. [c.117]

Надежный контроль состава конечных продуктов является одной из сложных задач в рассматриваемом методе другие его трудности обусловлены химической неустойчивостью диборана и высокой его реакционной способностью, прежде всего легкостью окисления и гидролиза. В работах [6, 7] образец диборана получали непосредственно перед каждым калориметрическим опытом. В коммуникациях и калориметрической системе поддерживалась атмосфера осушенного азота, растворитель (эфир) специально очищали от гидроксилсодержащих примесей (обработкой дибораном в последней стадии). Массу получившегося триалкилбора авторы [6, 7] находили по количеству непрореагировавшего диборана ( 2% от исходного его объема). [c.12]

НОГО азотом, в жидкий аммиак при —78°. Это соединение образуется также при действии в жидком аммиаке боргидрида натрия на аддукт фтористого бора с аммиаком [18]. Реакция между дибораном и аммиаком при 180—200° приводит к боразолу с выходом 33—40% [19—22]. [c.52]

Сжатые, сжиженные и растворенные под давлением газы, например легковоспламеняющиеся водород, метан, ацетилен, оксид углерода (И), аммиак, метиламин, диметиламин, диборан, сероводород, циановодород, этиламин, хлористый метил, триметиламин, трифторэтилен поддерживающие горение сжатый и жидкий воздух, сжатый и жидкий кислород, оксид азота (I). [c.80]

Диборан образуется в процессе реакции, если к алкину и боргидриду натрия в диметиловом эфире этиленгликоля (растворитель) постепенно прибавлять при 0° (под азотом) эфи-рат трехфтористого бора [c.99]

Хотя в результате перекрывания валентных АО бора и азота образуется обычная (тч вязь В—N, оба электрона на отв ечающую этой связи локализованную (т-МО поставляет азот. Следовательно, бор в боразане имеет более высокое координационное число (КЧ), т. е. число непосредственно координированных около него атомов больше, чем его максимальная валентность, равная наибольшему возможному числу неспаренных электронов в валентных АО, т. е. трем. Такую связь называют обычно донорно-акцепторной, и она представляет лишь один возможный тип координационной связи. Весьма важным примером донорно-акцепторной связи служат водородные связи, при образовании которых водородный атом проявляет КЧ большее, чем его валентность, например в симметричном анионе II или диборане III [c.407]

Атомы бора и азота обобщают свободную электронную пару, образуя семиполярную связь. Гидриды и триалкилы бора практически не существуют в виде мономеров, так как имеют большой избыток неиспользованного химического сродства, т. е. внутренней энергии, которая может быть выделена в виде свободной энергии ДС. Поэтому самый простой гидрид бора ВНз (бо-ран) образует димер — диборан ВгНб с мостиковыми атомами водорода, -Н. [c.580]

Показано [137г], что комбинация триэтиламина, борана и сильной кислоты довольно успешно восстанавливает индол до пн-долина. Сам диборан способен восстанавливать индолы с незамещенным атомом азота [138] до соответствующих индолинов, но не восстанавливает УУ-алкилиндолы. После начала первичной реакции с избытком диборана добавляют алкоголят, который, как полагают, промотирует восстановление, присоединяясь к борану [см. (77)], что ведет к протонированию и восстановлению гетероциклического ядра схема (73) . [c.529]

По-видимому, это можно объяснить тем, что вытеснение алюми-натного комплекса происходит только в том случае, когда отрыв протона от атома азота дает 3-метилениндоленин (104), который затем восстанавливается. Однако с дибораном соответствующий боратный комплекс может элиминироваться, даже если атом азота алкилирован в обоих случаях образуются 3-метилиндолы. Эти рассуждения верны и в случае восстановления индол-З-глиокс-амидов (105), важной ступени в синтезе триптаминов. В соединении (105) алюмогидрид лития обычно восстанавливает обе карбонильные группы до метиленовых, образуя желаемую боковую цепь этаноламина. Но даже если атом азота в гетероциклическом ядре алкилирован, реакция часто останавливается на стадии Р-гидрокситриптамина (106). И в этом случае с дибораном достигается полное восстановление [189в] схема (107) . [c.544]

Опубликованы обзорные статьи, диссертации и отчеты о совещаниях, посвященные химии бора [11—23, 260]. Приведены данные о неорганических полимерных соединениях бора с азотом, азотом и водородом, азотом и кислородом, кислородом и фтором, водородом и серой и др. Имеются указания Шес ера и Базил я [241, что при взаимодействии ЫЫНг с газообразным BgHe в обычном эфире образуется полимерный BH2NH2. В 1940 г. Некрасов установил, что диборан представляет собой [c.292]

Бор дает еще одно соединение с азотом — боразол, имеющий формулу BзNзH6, иногда называемое неорганическим бензолом. Боразол получен конденсацией аммиака с дибораном. Хранение при комнатной температуре боразола сопровождается постепенной полимеризацией с образованием циклолинейного полимера полифенилового типа [136]. Нри нагревании боразола до 500° С выделяется водород и образуется полимер состава [ВНК]х, при более высоких температурах превращающийся в нитрид бора [BN]ж. Среди продуктов превращения боразола выделен аналог дифенила [136]. [c.338]

Подобно диборану, димеры диалкил- и моноалкилборанов легко окисляются и гидролизуются, они термически неустойчивы. Единственным исключением является тетраалкилдиборан — димер 9-борабицикло[3.3.1]нонана (9-ББН) (2) [15, 25]. Это соединение имеет необычно высокую температуру кипения (195°С при 12 мм рт. ст.) по сравнению с дИ -бутилбораном (98°С при 12 мм рт. ст.) и, вероятно, перегоняется в виде димера. Простые тетраалкилдибораны диссоциируют при перегонке на мономеры при этом происходит увеличение угла связи (С—В—С) с 111,8° до 120°. Такая диссоциация легко осуществима в случае ациклических диалкилборанов, но затруднена в жесткой бициклической структуре (2). Поэтому при нагревании 9-ББН в атмосфере азота (200 °С, 24 ч) наблюдается лишь незначительная потеря гидридной активности. При работе с твердым образцом необходимо применять те же предосторожности, что и при использовании алюмогидрида лития. Твердое вещество можно хранить длительное время в атмосфере азота, однако в растворе, несмотря на устойчивость димерной структуры, вещество легко окисляется. [c.242]

Даль и Шаффер [43] изучили ряд обменных реакций между боразином и дейтерированными соединениями. При обработке боразина МОзОС и ОСМ происходит обмен связанного с азотом водорода со скоростью, сравнимой со скоростью присоединения. Обмен присоединенного к бору водорода происходил с Ог, МаВ04 и дейтерированным дибораном. Хотя боразин быстро реагирует с дейтерированной водой и этанолом, однако дейтерозамещенный боразин не был обнаружен среди продуктов реакции. [c.142]

Обычные противогазы не защищают от диборана, так как активированный уголь адсорбирует его крайне слабо. Лучшие результаты достигаются при использовании в качестве адсорбентов силикагеля и гидроокиси алюминия. Хорошими адсорбентами для диборана являются натронная известь и триэтаноламнн последний обычно и применяется для этой цели им пропитывают пористый фарфор. Все работы с дибораном необходимо проводить в инертной атмосфере в хорошо вентилируемом вытяжном шкафу. Для защиты от проникновения диборана в организм через кожу рук следует надевать резиновые перчатки. Избыток диборана разлагают, барботируя его через ацетон. Чтобы диборан не попал в вакуумный насос или в вакуумную систему лаборатории, ловушки нужно охлаждать жидким азотом. [c.117]

Шток [2] впервые наблюдал взрывы при разбивании сосудов с жидким дибораном, но в то же время отмечал отсутствие заметной реакции с сухим воздухом и кислородом. Прайс [3], Уотлей и Пиз [4] и Рот и Бауэр [5, 6] исследовали критические давления и температуры, определяющие области взрывов, вне которых смеси диборана и кислорода оказываются устойчивыми или процесс окисления идет без взрыва. Изучение влияния добавок аргона, азота, гелия или водорода указывает на протекание реакций по бимолекулярному разветвленному цепному механизму с тримолекулярным обрывом цепей. [c.138]

Фелнер и Стронг [201 исследовали реакцию между дибораном и атомарным кислородом, выделяющимся при разложении NjO под действием ртутной лампы, при 25 и 100"". Основными продуктами являлись азот, водород, тетраборан-10, пентаборан-9 и твердое бесцветное вещество элементарного состава ВНО. Авторы принимают, что реакция при низких концентрациях реагентов протекает по следующему механизму [c.139]

Химические свойства. При нагревании аминбораны ведут себя по-разному, в зависимости от строения. Аминбораны, у которых отсутствуют атомы водорода, связанные с азотом, отличаются высокой термической стабильностью [229]. Так, триметиламинборан выдерживает длительное нагревание при 125° С разложение с отщеплением водорода проходит не полностью при 250—300°С.Три-бензиламинборан при 100—150° С обратимо диссоциирует на три-бензиламин и диборан [245]. [c.240]

Термическое разложение в атмосфере азота начинается при 584° С, а в атмосфере водорода —при 676° С [105]. Интенсивное зазложение на кривых нагревания отмечается при 680—700° С 255]. При повышении давления до 5 ат температура разложения боргидрида калия повышается до 825° С [28а. При разложении выделяется водород и отгоняется металлический калий. При длительном нагревании при давлении ниже атмосферного разложение наблюдается уже при 430° С [4, 256]. На начальной стадии отщепляется диборан, претерпевающий далее соответствующие термические превращения. Остающийся гидрид калия, по-видимому, не образует отдельной фазы, а ионы Н изоморфно замещают ионы ВН4- в кристаллической решетке КВН4. При давлении водорода 70—100 ат боргидрид калия выдерживает длительное нагревание при 538° С. [c.427]

Многое из только что разобранного близко к органической химии, а поэтому автор должен для компенсации рассмотреть более близкий к неорганической химии класс аминодиборанов. Соединения, о которых пойдет речь, получаются при замене углерода кремнием. Чтобы получить силиламинодибораны, исходят из четвертичных силиламинов, поскольку, по-видимому, первичные силиламины не существуют. Прежде всего мы нашли, что (51Нз)зЫ вообще не реагирует с дибораном здесь атом азота не способен делить свою собственную пару электронов с группой борина. Автор полагает, что причиной такого явления может быть притягивание электронов атома азота атомами кремния. Этого и следовало ожидать, так как в случае, когда атом типа кремния образует а-связи, имеются места с низкой электронной плотностью в направлении, где нет связи такие места можно описать как внешние орбиты, на которых могут находиться электроны. Мы вынуждены представить эти орбиты как гибридные, возникшие главным образом за счет З -волновой функции, которая имеет максимальные точки на линиях, делящих пополам четыре квадранта. Таким образом пара электронов азота может образовать систему и-связей с атомами кремния. Атом азота в таком случае находится в центре равностороннего треугольника, образованного этими атомами кремния [34]. [c.157]

Восстановлению могут подвергаться не только чистые гидразоны, а просто смеси монозамешенных гидразинов с альдегидами или кетонами в диглиме, через которые пропускается при комнатной температуре ток азота с дибораном (2 моль на моль карбонильного соединения), а затем - хлористый водород (для выделения гидразинов в виде смеси моно- и дигидрохлоридов) [c.63]

Химическая и каталитическая инертность стекла по отношению ко многим соединениям послужила причиной полной модернизации газовой схемы хроматографа фирмы Р. а. М с целью исключения возможности контакта компонентов анализируемой смеси с металлом [85]. Исследования, проведенные на колонках из меди, нержавеющей стали, фторопласта и стекла при хроматографическом анализе смесей двуокиси азота с воздухом, показали невозможность использования других материалов, кроме стекла, вследствие сорбции и конденсации, происходящих на поверхности колонок. Стеклянные колонки оказались незаменимыми также при определении микропримесей органических соединений в диборане [86], серусодержащих газов (сероводорода, сероуглерода, двуокиси серы и других) [87], хлористого водорода и хлора [88], галогенированных углеводородов [58, 59], органических соединений бора, бериллия, алюминия, фосфора, цинка и олова [9], фосфатов, аминов, триазидов [89], хлорорганических примесей в четыреххлористом германии и углеводородах [52, 53]. Полностью оправдало себя применение стеклянных колонок при хроматографическом анализе полиолов и ванилинов, позволившее исключить адсорбцию анализируемых соединений на поверхности колонки [90]. Замена фторопластовых колонок на стеклянные при анализе продуктов разложения три- [c.73]

Анализ ОеН4 проводят при 30°С на колонках (4,0 м-8 мм + 3,2 м-6 мм), заполненных 20% сквалана на кирпиче ИНЗ-600 при скорости азота 40 мл/мин. На первой колонке отделяют ВаНе, 51Н4 и ОеН4 от органических примесей и подвергают их затем термическому разложению, органические вещества улавливают в охлаждаемой ловушке и затем разделяют их на второй колонке [45]. При анализе органических веществ в диборане и моногермане можно использовать предварительное термическое разложение последних. Так, диборан удаляют из смеси с углеводородами путем его термического разложения при 400°С в кварцевой трубчатой печи, установленной перед хроматографической колонкой. Углеводороды при этих условиях не разла- [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология