Глюкауфа и Китта

Например, Глюкауф и Китт (1957) получали таким способом чистый дейтерий из обогащенной смеси Вз — На- [c.431]

Интересное применение вытеснительного метода описывают Глюкауф и Китт (1957). Онп проводили препаративное разделение смеси дейтерия и водорода на палладирован-ном асбесте в колонке длиной 44 см и диаметром 8 мм. Колонка, заполненная вначале гелием, на 40% своего объема насыщалась затем смесью, содержащей около 50% дейтерия. В смесп имелись молекулы Нг, Вг и НВ. После этого в колонку вводили чистый водород со скоростью 2,5 л/час. Поскольку изотермы сорбции водорода и дейтерия даже при очень высоких парциальных давлениях не являются вогнутыми, можно отказаться от применения газа-носителя. На рис. 9 представлена хроматограмма описанного опыта, которая показывает, что в процессе одного разделения может быть получено в чистом виде 0,2 л дейтерия. [c.436]

Рнс. 9. Хроматограмма вытеснительного анализа смеси водорода и дейтерия (Глюкауф и Китт, 1957). [c.436]

По данным Глюкауфа и Китта [6], анион сульфогруппы катионита гидратирован одной молекулой воды. В других работах исследователи пришли к выводу, что анион сульфогруппы в катионите связывает три молекулы воды [7]. По-видимому, различие результатов в большой мере зависит от различия методов оценки величины гидратации ионизированных групп в ионообменной смоле. Во всяком случае, достаточно точно установлено, что сульфокатиониты в Н- --форме набухают сильнее, чем в солевых формах, тогда как слабокислотные катиониты, которые в Н -форме практически не ионизированы, набухают преимущественно в солевых формах. Слабоосновные аниониты по той же причине набухают в солевых формах также значительно сильнее, чем в ОН -форме [8]. Неионообменный перенос электролитов навстречу диффузии воды при установлении осмотического равновесия зерен ионита с внешним раствором в разбавленных растворах не оказывает сколько-нибудь существенного влияния на поведение ионообменных смол при обессо-ливании воды или регенерации ионообменных фильтров. С увеличением концентрации кислот и щелочей в регенерационных растворах этот неионообмепный перенос электролитов оказывается настолько значительным, что им пренебречь нельзя. [c.211]

Экспериментальные результаты полностью подтверждают приведенные рассуждения. Глюкауф и Китт [17], Каплан и другие П8, 91 фракционировали разновалентные ионы электромиграцией через моно-и биполярные мембраны. [c.74]

Глюкауф и Китт [17] изучали перенос ионов одного заряда через двойную мембрану, анионитовая чаать которой была направлена к аноду, а катионитовая — к катоду. Найдено, что перенос одновалентных ионов тем больше, чем больше подвижность иона. Для натрия, калия и лития последовательность имеет порядок К+ > Na+ > Li+. [c.74]

Глюкауф и Китт [63 ] произвели выделение совершенно чистого дейтерия из смесей водорода и дейтерия методом вытеснительной хроматографии. [c.402]

Глюкауф и Китт [62 ] пытались также разделить изотопы неона, но вследствие малого различия коэффициентов адсорбции на древесном угле удалось осуществить лишь обогащение смеси одним из изотопов, но не полное разделение последних. [c.402]

Переход к комплексам, обладающим вторичной гидратной оболочкой, совершается скачкообразно, причем относящиеся к этому диапазону данные могут быть с равным успехом описаны целой последовательностью комплексов с одинаковыми константами равновесия, как это было сделано в работе Глюкауфа и Китта [85] при расчете ионной гидратации в фазе ионита. Комплексы, подобные БН Н20)в, следует рассматривать как результат некоторого усреднения, обеспечивающего весьма хорошее совпадение с экспериментальными данными. Что же касается комплексов с первичной гидратной оболочкой, то их существование, по-видимому, следует признать реальным. Было бы интересно установить, при каких условиях эти гидратированные ионные пары диссоциируют на свободные ионы. [c.550]

Биполярные мембраны, одна сторона которых катионитовая, другая — анионитовая, разработали в последнее время Фрилетт [Р4], Глюкауф и Китт [014]. Фрилетт отметил, что сопротивление этих мембран сильно зависит от их ориентации в электрическом поле если катионитовая поверхность направлена к катоду, сопротивление получается высоким и мембрана приобретает высокую селективность к протонам. Глюкауф и Китт применили аналогичные мембраны для отделения многовалентных катионов от одновалентных. Разделение было эффективным, поскольку подвижность одновалентных ионов намного больше подвижности многовалентных ионов. [c.125]

В 1955 г. Глюкауф и Китт [126] рассмотрели возможность описания процесса поглощения воды ионитами, как результата образования набора гидратов, различающихся содержанием воды и прочностью связей. В зависимости от схем процессов гидратации были получены различные формы зависимости содержание воды — активность на начальном участке изотермы сорбции, т. е. в об ласти малых активностей воды. Как вариант формулировок условий равновесия системы ионит — раствор, рассмотренных в разделе 1.2( см. стр. 12), модель Глюкауфа — Китта эквивалентна эталонной системе, в которой предполагается образование сольватов различного состава (стр. 16) если эта система достаточна хороша , она должна свести к нулю неидеальные составляющие гиббсовой энергии ионита, относящиеся к взаимодействиям ионит— растворитель. [c.131]

Глюкауф и Китт [25], а также Дикель и сотр. [26—28Д исследовали зависимость изменения молярной энтальпии —АН и молярной энтропии —А.5 при присоединении воды к соответствующим веществам в зависимости от степени гидратации. Данные этих исследований, взятые из статьи Дикеля и сотр. [27], представлены на рис. 51. Авторы обнаружили, что как —АН, так и —Д5 значительно больше для первой присоединяющейся к ион- [c.118]

Обезвоживание может оказаться не очень простым делом, так как из некоторых смол трудно извлечь последние следы прочно связанной воды без того, чтобы не началось их разложение. Современные сульфированные полистирольные смолы представляют в этом отношении наименьшую трудность, так как они могут высушиваться до постоянного веса при нагревании в печи в течение 24 час. при 110° дальнейшее нагревание при той же температуре в течение месяца приводит к ничтожной потере в весе. Согласно Грегору и др. [10], содержание воды в Н-смо-лах, определенное по этому методу, совпадает со значением, полученным высушиванием при 40° в вакууме над Р2О5. Однако для фенолсульфокислых и метакриловокислых смол это установлено не столь определенно, так как медленное уменьшение в весе, отмеченное при температуре около 120°, может отвечать как удалению последних следов влаги, так и разложению. Сильноосновные смолы в форме гидроокиси нельзя высушивать при температурах выше 60° из-за наступающего разложения в то же время солевые формы стабильны при 100°. Глюкауф и Китт [13] обнаружили, что свойства катионитов с небольшой степенью сшивки необратимо изменяются при нагревании смол в сухом состоянии выше 50° в связи с возможностью таких эффектов обычно остерегаются сильно высушивать смолы до использования их в физических определениях. [c.104]

Дифференциальные свободные энергии, теплоты и энтропии дают более непосредственную информацию, нежели интегральные величины, так как они показывают влияние сорбции на термодинамические свойства воды. Исчерпывающие результаты такого рода получены Глюкауфом и Киттом [13] для 15 солевых форм смолы ПССК с 0,5% ДВБ. В общем виде эти результаты можно резюмировать следующим образом. В случае простых одно- и двухвалентных солевых форм поглощение первой молекулы воды сопровождается выделением около 5— 7 ккал/моль-, этот результат относится к жидкой воде в стандартном состоянии, и поэтому на самом деле энергия связывания больше на величину скрытой теплоты парообразования, равную 9,7 ккал. Таким образом, суммарная теплота взаимодействия воды с солевой группой равна примерно 15—17 ккал. Соответствующая энергия связывания второй молекулы воды — около 10—13 ккал для одновалентных катионов и 12—16 ккал для двухвалентных катионов для следующих молекул она устойчиво падает, пока не достигает значения, характерного для жидкой воды, т. е. менее 1 ккал. [c.110]

Уже в первых работах по получению чистых изотопов водорода хроматографическими методами была использована препаративная методика [43—45]. Глюкауф и Китт [43] получили чистый дейтерий из смеси Нг—Ьг на короткой колонке со смешанным адсорбентом, состоящим из 20 г палладиевой черни и 6 г очищенного асбеста. Используя в качестве газа-вытеснителя сильно адсорбирующийся насадкой водород, они получили около 150 мл чистого дейтерия. С помощью аналогичной методики можно приготовить литровые количества трития [44], а также изотопно чистый легкий водород, применяя в качестве адсорбента молекулярные сита [45]. [c.219]

Мартин и Синдж еще в 1941 г. [3] высказали предположение о возможности использования хроматографического метода для разделения изотопов. Глюкауф и Китт [4] впервые получили чистый дейтерий из водорода газохроматографическим фронтальным методом на колонке с палладиевой чернью, нанесенной на асбест. Томас и Смит [5] использовали этот же адсорбент, нанесенный на кварц, для разделения Н и Вз проявительным методом газовой хроматографии и получили только частичное разделение. [c.142]

Газохроматографическим методом Глюкауф и Китт [72] определили также содержание криптона и ксенона в атмосфере. Методики газохроматографического анализа благородных газов находят широкое применение на воздухофракционирующих заводах, в частности для определения содср жания к])иптона и ксенона в первичном криптоновом концентрате [731 и техническом криптоне [74] и для определения криптона и ксенона в первичном концентрате кислорода [75]. [c.150]

Последние определения содержания Но были опубликованы Глюкауфом и Киттом в 1957 г. [86]. Они проанализировали две серии проб. Первые 17 проб были собраны в основном в лаборатории в Харуэлле в 1951 г. и дали среднее значение содержания 0,74 части на миллион с крайними значениями 0,25 и 1,99-10 . Другая группа нз 11 проб, отобранных на открытом воздухе в 1954 г., дала среднее значение 0,51 10 с пределами 0,37 и 1,0-10 (с точностью 10—20%). Лабораторные результаты наводят на мысль о наличии локального загрязнения. Пробы с открытого воздуха были собраны около полудня, когда турбулентное перемешивание напболее развито, а локальное загрязнение сводится к минимуму. Среднее значение для этих проб 0,51-10 близко к результатам Шуфтана, которые в настоящее время являются общепризнанными. По мнению Панета и Кнтта, колебания значений, полученных на открыто.м воздухе, вполне реальны и связаны с погодой. [c.99]

Из нащего рассмотрения очевидно, что информация об атмосферном водороде все еще крайне бедна. Если фотолиз водяного пара в верхних слоях атмосферы служит главным источником атмосферного водорода, то следовало бы ожидать весьма постоянного содержания водорода в тропосфере и очень продолжительного водородного цикла, поскольку в слое, где происходит фотолиз, плотность водяного пара низка. Флуктуации содержания водорода, наблюдавщиеся Глюкауфом и Киттом [86], трудно объяснить с этой точки зрения. Они скорее свидетельствуют о выделении водорода земной поверхностью. [c.102]

Схема распределения воды в ионите дана на рис. ПО. Если пренебречь долей воды, приходящейся на пространство между зернами (пустое пространство), а также на мертвое пространство аппаратуры, знание которой, может быть, и важно для некоторых целей применения, то можно рассмотреть все виды связи воды в самом ионите. Различное связывание отдельных молекул воды известно уже из многочисленных исследований на натриевых цеолитах (Шейман, стр. 341), но особый интерес это представляет для искусственных обменников, для которых различия подобного вида также имеют место однако для них существуют иные мнения относительно распределения воды по ее роли в процессе обмена и связанности. По мнению Пеппера и Райхенберга i[Z. Elektro hem., 57, 185 (1953)], на каждую суль-фогруппу обменника приходится приблизительно четыре молекулы гидратной воды (установлено по определению растворимости с низкомолекулярными кислотами жирного ряда), так что из общей воды набухания только часть является растворителем. Глюкауф и Китт (Ргос. Roy. So ., 228, 322—341) считают, что сульфогруппа связана лишь с одной молекулой воды, остальная вода относится к катиону. Наиболее прочно связана одна молекула воды (скачкообразное изменение энтропии), все остальные молекулы воды удерживаются с постепенно уменьшающейся энергией связи. [c.456]

Для придания мембранам новых селективных свойств, в частности, для обеспечения их селективности в отношении однозарядных ионов, в последние годы широко применяется модификация их поверхности. Идея такого рода модификации впервые была высказана, видимо, в 1956 г. Глюкауфом и Киттом [182], предложившими для разделения разнозарядных катионов использовать двухслойную мембрану. Основу такой мембраны составляет катионообменная мембрана с высокой концентрацией фиксированных групп, к поверхности которой прижата тонкая анионообменная мембрана с низкой концентрацией фиксированных групп. Катионообменная составляющая мембраны обеспечивает селективность по отношению к катионам, а анионообменная составляющая, благодаря преимущественному исключению многозарядных коионов, сообщает двухслойной мембране специфическую селективность по отношению к однозарядным катионам. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология