Криптон определение удельной поверхност

Метод тепловой десорбции. Определение удельной поверхности из хроматографических данных может быть проведено различными способами по удерживаемым объемам, по размытой стороне хроматограммы, по результатам фронтального анализа. Для массовых определений удельных поверхностей образцов адсорбентов или катализаторов может быть рекомендован метод термической десорбции. Он основан на прямой зависимости между расходом стандартного газа, поглощенного при низкой температуре образцом адсорбента из потока газа-носителя (гелия), и удельной поверхностью. После размораживания образца по площади хроматографического пика судят о величине удельной поверхности. В качестве адсорбтива используют азот, криптон или аргон. [c.51]

Уменьшение адсорбции азота, криптона и других адсорбатов на единицу поверхности модифицированных адсорбентов [363, 339] указывает, что принятое ранее при расчете удельных поверхностей адсорбентов допущение о постоянстве молекулярных площадок адсорбата является неверным. На таких адсорбентах не размеры молекулы адсорбата определяют величину молекулярной площадки, а топография самой химической поверхности адсорбента становится определяющим фактором. Молекулярные площадки существенно возрастают по мере замещения ОН-групп на атомы фтора или органические радикалы. Так как удельная поверхность 5 = Ыа, ( 1о при модифицировании мало изменяется, а адсорбция а ,, соответствующая покрытию мономолекулярным слоем, уменьшается, то формальным следствием этого является резкое возрастание молекулярных площадок соо адсорбата. Следовательно, можно говорить лишь о формальном применении уравнения изотермы адсорбции БЭТ для модифицированных адсорбентов. Определение удельной поверхности модифицированных адсорбентов методом БЭТ, даже по адсорбции азота или благородных газов, не является надежным из-за незнания величин молекулярных площадок, которые зависят от природы поверхности. [c.172]

Наиболее широко применяются адсорбаты аргон, азот и для определения малых величин удельной поверхности — криптон. Значения 5 не являются, строго говоря, константами, поскольку они зависят также от адсорбента, на котором ведутся измерения. Однако для большинства технических измерений значения 8т для азота и аргона можно принять за постоянные, равные, соответственно, 0,162 и 0,154 нм . [c.372]

Биби и сотр. [73], первыми использовавшие адсорбцию криптона для определения удельной поверхности, предложили использовать в качестве ро давление пара переохлажденного жидкого криптона при —196°. Математическая структура уравнения БЭТ такова, что рассчитанное значение Хт незначительно зависит от выбора значения/7о, если с велико (допустим, с> 100) [74]. [c.102]

Применение криптона для определения удельной поверхности широко используемых в последнее время [87—94] сконденсированных металлических пленок осложняется трудностями [c.105]

Наиболее широко в адсорбционных исследованиях используется аргон-, по сравнению с Кг и Хе он, по-видимому, более перспективен для определения удельной поверхности. Эти три газа проявляют значительные различия в ряде важных свойств (табл. 25). Потенциалы ионизации этих газов одинаково высоки вследствие большой устойчивости внешних электронных оболочек, поэтому они химически инертны и образуют одноатомные газы с низкой температурой кипения. Зато другие свойства этих инертных газов более сильно зависят от их атомных номеров, и, что особенно важно для адсорбции, самый легкий из них — аргон — имеет наиболее низкую поляризуемость. В результате представляется маловероятным, что другие газы проявляют заметное изменение теплоты адсорбции при переходе от одного твердого тела к другому и имеют резко выраженный локализованный характер адсорбции (который, как мы видели, по-видимому, проявляется в случае адсорбции криптона и ксенона на некоторых металлах). [c.108]

Значения удельной поверхности некоторых образцов кварца [82, 83], определенные с помощью метода электронной микроскопии (5(1), по адсорбции азота (5м) и по адсорбции криптона (5кг) [c.105]

Определение удельной поверхности трех образцов окиси железа по адсорбции криптона [17] при —195° [c.360]

Определение удельной поверхности на основании изотерм адсорбции криптона. [c.187]

В. Прямое измерение радиоактивности адсорбата [40, 43, 133]. В качестве примера можпо привести работу Кларка, который измерял адсорбцию на графите криптона, содержащего Кг. 7-Излучение из сосуда с адсорбентом можно связать с адсорбцией криптона и определить удельную поверхность по изотерме методом БЭТ. Этот метод применим для определения удельной поверхности порядка 0,001—10 м г. [c.91]

Точность определения поглощения газа м зависит от того, насколько суммарное количество поглощенного газа отличается от количества оставшегося неадсорбированного газа и от количества, которое адсорбируется (при физической адсорбции) на стенках сосуда, имеющего ту же температуру, что и образец. Поэтому при прочих равных условиях точность снижается с уменьшением удельной поверхности образца. При физической адсорбции проблему, связанную с оставшимся в мертвом объеме газом, можно до некоторой степени устранить, если использовать адсорбат с более низким значением ро, который сильнее адсорбируется и снижает тем самым равновесное давление над образцом. Преимущества ксенона при 90 К и криптона при 77 К очевидны (ср. табл. 1). Поправку на адсорбцию охлаждаемыми стенками сосуда с образцом вводят по результатам холостого опыта. Величина этой поправки зависит ие только от соотношения поверхностей сосуда и образца, ио и от прочности связывания на них адсорбата. Например, теплота адсорбции ксенона или криптона (которые обычно используют для образцов с низкой удельной поверхностью) на переходных металлах больше, чем на стекле, так что при 77—90 К степень покрытия поверхности стекла при одинаковом равновесном давлении составляет только 10—15% степени покрытия поверхности чистого металла. Прочность связывания адсорбата иа окислах и на стекле значительно ближе. Минимальная поверхность, которую можно достаточно точно измерить, зависит от формы образца, так как последняя влияет иа величину мертвого объема. [c.340]

Поэтому, основываясь на теории Ребиндера, можно было бы считать, что более благоприятные результаты, достигнутые с исходным материалом, приготовленным в лабораторной конусной дробилке, по сравнению с материалом, приготовленным в валковой дробилке, должны быть связаны с наличием большего числа микротрещин. Однако определение удельной поверхности видоизмененным методом Брунауера — Эмметта — Теллера (БЭТ) (с-использованием криптона) показало, что оба исходных мате- [c.186]

Но, как хорошо известно, подобные примеры сравнительно редки и относятся только к таким парам, как полярная жидкость — неполярный полимер (например, вода — каучук) или неполярная жидкость — полярный полимер ( апример, целлюлоза — алифатические углеводороды). Инертны по отношению к полимерам, находящимся значительно ниже температуры стеклования, и такие химически инертные газы, как азот, аргон, криптон и т. о. Адсорбция и капиллярная конденсация этих газов используются жак метод определения удельной поверхности и распределения пор по диаметру при анализе морфологических особенностей полимеров. [c.14]

ГЛАВА 12. ОПРЕДЕЛЕНИЕ УДЕЛЬНОЙ ПОВЕРХНОСТИ ТВЕРДЫХ ТЕЛ МЕТОДОМ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ АДСОРБЦИИ КРИПТОНА [c.198]

Значения удельной поверхности образцов кремнезема [84], определенные методом электронной микроскопии (5 ) и методом адсорбции криптона (5кг) [c.106]

К сожалению, почти не делалось попыток сравнить удельную поверхность, определенную по адсорбции криптона, с геометрической площадью. Поэтому самое большее, что можно сделать, это сравнить ее с площадью, определенной по адсорбции азота. Пределы изменения величин А , приведенные в табл. 20, выражают неопределенность значений удельной поверхности, определенной по адсорбции криптона путем сравнений со значениями, полученными по адсорбции азота [16, 73, 79—81]. [c.103]

Сводка наиболее характерных результатов [82—84] дана в табл. 21 и 22. Первая из этих таблиц относится к кварцу, адсорбция криптона на котором была независимо определена двумя группами исследователей [82, 83]. Приведенные в этих двух таблицах данные показывают, что в основном значения фактора шероховатости г лежат вблизи единицы, но отдельные значения значительно больше, а другие значительно меньше единицы. Первые, видимо, могут быть приписаны истинной поверхностной шероховатости, зато значения фактора шероховатости, меньшие единицы, вероятно, зависят от величины удельной поверхности. Это предположение подтверждается результатами более поздних работ [85]. Так, на кремнеземе значения удельной поверхности, определенной по криптону, систематически были ниже (иногда на 40% и более) значений, определенных по азоту. Это, видимо, связано с относительно низкими значениями с (25 и 50) поэтому на изотермах кремнезема точка В опреде-деляется с трудом. [c.104]

Классическим (или стандартным) способом нахождения удельной поверхности является так называемый метод БЭТ (Брунауэра — Эммета — Теллера), в основе которого лежит определение емкости монослоя образца твердого тела по низкотемпературной адсорбции жидкого азота, криптона, ксенона или других газов. [c.10]

Поскольку для вычисления как объемного расширения, так и уменьщения поверхностной свободной энергии требуется величина удельной поверхности Е, необходимо было точно знать эту характеристику исследуемого образца. Для определения Е был использован метод БЭТ [7] полученные результаты приведены в таблице. Данные, относящиеся к криптону, исключены из таблицы, так как было найдено, что они в значительной степени зависят от принимаемых значений давления пара. [c.543]

В качестве примера рассмотрим кинетику изотопного обмена ОгО со структурной водой силикагелей с удельными поверхностями 5=10 м г (образец 1) и 5=48 лг /г (образец 2), определенными по адсорбции криптона [8]. Оба образца получены гидротермальной обработкой исходного силикагеля с 5=210 м 1г при 250 и 130° С соответственно и очень сильно различаются по структуре пор. Образец 2, кроме образовавшихся при гидротермальной обработке макропор, имеет развитую систему весьма тонких ультра-пор, доступных только для молекул малых размеров (в основном для воды), а образец 1 не содержит ультрапор, так как получен [c.270]

Глава 12. Определение удельной поверхности твердых тел методом низ котемпературной адсорбции криптона. ....... [c.5]

Количество активных компонентов на единицу веса носителя составляет 10%. Метод приготовления, активирования и приработки контакта во всех случаях сопоставим. Удельная поверхность, определенная по методу БЭТ по низкотемпературной адсорбции криптона, и насыпной вес катализаторов приведены в табл. 2. [c.250]

Для определения скорости реакций на 1 поверхности необходимо знать величину удельной поверхности катализатора, которая определяется по низкотемпературной адсорбции некоторых инертных газов — азот, криптон. Однако в сложных катализаторах, как показали микроскопические исследования, активное вещество распределяется неравномерно и занимает небольшую долю поверхности носителя. Поэтому необходимо было разработать методику определения раздельной поверхности носителя и катали--затора. Для некоторых металлических катализаторов (серебро, платина и др.) поверхность металла определялась по хемосорбции различных газов и паров, не адсорбирующихся на носителях. Для определения удельной поверхности серебряного катализатора Ру-баник и Халяв нко использовали кислород поверхность окиси и закиси меди, нанесенных на карборунд, определяется по хемосорбции кислорода и окиси углерода [79]. [c.24]

Удельная поверхность катализаторов с добавками, определенная по низкотемпературной адсорбции криптона, почти не изменилась по сравнению с первоначальной. [c.315]

Азот — наиболее широко распространенный адсорбат, применяемый для определения удельной поверхности по низкотемпературной адсорбции при —196°С. Аргон и криптон при наличии аналогичных измерительных установок также могут успешно использоваться, поскольку известны соответствующие значения площадок для этих атомов [23]. Как было показано в работе Везина и Берубе [24], преимуществом криптона оказывается его способность проникать в меньшие по размеру поры. [c.638]

Для определения удельной поверхности удобно также использовать ксенон, так как он имеет низкое давление насыщенного пара при температурах адсорбции (обычно —196°). И в этом случае величина Ат, обычно определяемая путем калибровки по криптону, зависит от природы твердого тела. В табл. 24 представлены результаты такого сравнения, которое проведено различными авторами, использовавшими разнообразные адсорбенты (в большинстве случаев металлы). По-видимому, значения Ат должны находиться в пределах от 18 до 27 и, согласно данным работ [91, 92] зависеть от параметра решетки адсорбентов. Все эти значения больше 16,5 А — значения, рассчитанного для плотноупакованной твердой фазы (температура плавления Хе —112°) по уравнению (2.64) при р, равном плотности твердого тела. Недавно Шенебо и Шюренкемпер [143] измеряли удельные поверхности порядка нескольких квадратных сантиметров, используя в качестве адсорбата смесь естественного ксенона и Хе. Взяв Ат=2Ъ А они получили значение, согласующееся в пределах нескольких процентов с геометрической площадью образца стекла. [c.107]

В связи с этим представляют интерес исследования Бреннана, Хейворда и Трепнела [20], которые для определения удельной поверхности различных сконденсированных пленок, обработанных кислородом, использовали адсорбцию криптона. Из полученных величин адсорбции было вычислено отношение / числа атомов хемосорбированного кислорода к числу поверхностных атомов металла. Для некоторых металлов значение / превышает единицу так, для Т1, Ре и ЫЬ величина / соответственно равна [c.294]

Для интервала давлений 0,01 — 1 мм рт. ст., используемых в методе определения удельной поверхности по адсорбции криптона, уравнение (8.1а) не выполняется, так как длина свободного пробега имеет тот же порядок, что и диаметр шейки адсорбционной ампулы, и удовлетворительного теоретического уравнения для учета термомолекулярного тока в этом интервале давлений пока еще не получено. Розенберг [15] использовал полуэмнири-ческий метод Лианга [20] для вычисления поправки на термомолекулярный ток криптона и пришел эмпирически к общему уравнению [c.361]

Для определения скорости реакций на поверхности катализатора необходимо знать его удельную поверхность, которую определяют по низкотемпературной адсорбции на катализаторе некоторых инертных газов — азота, криптона. Однажо в сложных катализаторах, как показали микроскопические исследования, активное вещество распределяется неравномерно и занимает небольшую долю поверхности носителя. Поэтому необходимо было разработать методику раздельного определения удельной поверхности носителя и катализатора. Для некоторых металлических [c.30]

Величину наиболее часто применяемых адсорбатов находят, исходя из их плотности в йуидком и твердом состояниях или по адсорбционным данным [21, 22]. В настоящее время широко применяемым адсорбатом для определения удельной поверхности является азот. Однако наличие заметного постоянного квадрупольного момента молекул азота служит причиной расхождений при измерениях поверхности по адсорбции азота и других газов, например криптона, аргона. Так, М. Г. Кага-нер [22] предлагает взять в качестве исходной величины площадь молекулы одноатомного аргона, не зависящую от вида поверхности, вычисленную по плотности жидкости при 90° К и равную 14,4 А 2. [c.390]

Рассмотрим, как эти требования выполняются в различных хроматографических методах. В настоящее время общепризнанным является мнение, что наиболее подходящими для измерения поверхности твердых тел являются благородные газы аргон, криптон и ксенон. Азрт близок по своим свойствам к благородным газам, хотя и несколько уступает им. Для определения поверхности на статических установках измеряют обычно низкотемпературную адсорбцию всех этих газов. Однако в случае использования хроматографических методов при низких температурах значительно увеличивается вклад и значение диффузионных явлений, что сильно снижает точность тех методов, которые требуют соблюдения условий равновесной хроматографии, особенно в случаях тонкопористых адсорбентов. В табл. IV- приведены результаты применения всех четырех рассмотренных методов для определения удельной поверхности по аргону при —196° С четырех образцов катализаторов разной природы, размеры пор которых различаются почти на два порядка [c.204]

Удельные поверхности аэрогелей определялись в объемной установке методом низкотемпературной адсорбции криптона в лаборатории адсорбции и газовой хроматографии (МГУ) Н. К. Бебрис. Анализ полученных результатов сразу позволил установить, что для аэрогелей полистирола и полифенилсилоксана значения удельных поверхностей резко отличаются отличаются они также и в зависимости от концентраций исходных растворов. Концентрация оказывает влияние на геометрическую структуру И механическую прочность получающихся образцов. Для каждого полимера существует определенный оптимум концентраций, при которых наблюдаются максимальные значения удельных поверхностей, сочетающиеся в то же время с небольшой усадкой и достаточной механической прочностью. Так, для полистирола в большом диапазоне концентраций исходных растворов удельная поверхность оказалась равной 20—25 м г, а для полифенилсилоксана эта величина составляет 150—160 лг /г. Такая большая разница может быть объяснена прежде всего различной жесткостью макромолекул (разные температуры стеклования). Изменение удельных поверхностей аэрогелей полимеров в широком диапазоне концентраций показано в табл. 1. [c.615]

Любарский с сотрудниками [304] считает, что имеющиеся в литературе противоречия относительно активности медноникелевых сплавов различного состава связаны, по-видимому, с условиями проведения опытов при работе в протоке, очевидно, не всегда соблюдалась изотермичность, отсутствовали диффузионные торможения величины поверхностей, энергии активации часто определялись неточно. С целью проверки справедливости взглядов Даудена авторами [304] была проведена работа по определению зависимости каталитической активности медноникелевых сплавов в реакции гидрирования бензола от их состава. Процесс проводился в условиях, исключающих все перечисленные выше недостатки использовался проточноциркуляционный метод определения активности, обеспечивающий изотермичность процесса реакция протекала в кинетическом режиме удельная поверхность определялась по низкотемпературной адсорбции криптона при низких давлениях, что обеспечивало высокую точность получаемых величин энергии активации рассчитывались при степенях превращения бензола, не превышающих 50—60%, при которых реакция протекает по нулевому порядку относительно бензола. Сплавы готовились совместным осаждением карбонатов никеля и меди с последующим восстановлением до металлов при оптимальной температуре 250° С. Таким путем были получены твердые растворы различного состава с достаточно развитой поверхностью. Опыты проводились при температурах 110—170° С. [c.100]

В настоящее время объемный метод БЭТ используется для определения поверхности различных адсорбентов и катализаторов. Необходимо учесть, что для ультрапористых адсорбентов величина доступной поверхности становится функцией разме-)ов молекул адсорбата. Поэтому определяемые по методу Зрунауэра, Эммета и Теллера величины для тонкопористых сорбентов носят в известной мере формальный характер. Так как количество газа в мертвых объемах установки становится соизмеримым с количеством адсорбированного газа, а часто и превышает его, то абсолютная ошибка метода БЭТ при работе с азотом составляет 1,5—2 м . Поэтому при малых величинах удельной поверхности, порядка 3—5 м /г и менее, описанный метод ее определения дает слишком большие относительные погрешности. Избежать этого можно либо уменьшая мертвый объем, либо применяя газ, обладающий меньшей упругостью пара, например криптон, который имеет при температуре жидкого азота упругость пара 2 мм рт. ст. [c.395]

В литературе приведено несколько значений н.яощадей поперечного сечения для различных молекул [113, 126, 127—130]. Во многих случаях эти значения даны для адсорбатов, используемых в определениях методом БЭТ относительно менее часто, чем азот или криптон. К таким адсорбатам относятся неон, аргон, закись азота, этилен, метан, этан. Эти данные получены исходя из величины площадки, равной для азота 16 или 16,2 (или 19,5 А для криптона), и стандартизируя значения для названных молекул таким образом, чтобы соответствующие величины приводили к той же самой удельной поверхности. [c.82]

Предположение о том, что рассматриваемый процесс происходит на поверхности твердой фазы, подтверждается данными кинетики циклизации иодида LXIX ( = 9) в присутствии плавленного и после этого измельченного Kg Og [151]. Удельная поверхность такого K2GO3, определенная объемным методом по адсорбции криптона, составляла 0,28 м /г в отличие от определенной тем же способом поверхности прокаленного К СОд (1,05 м /г). [c.371]

В связи с этим следует, в частности, отметить, что известные уравнения, описывающие изотерму адсорбции (например, уравнение БЭТ и аналогичные ему уравнения), часто применяются для оценки удельной поверхности полимерного сорбента. Однако необходимо иметь в виду условность определения удельной поверхйосГй в тех случаях, когда помимо поверхностной адсорбции происходит изменение структуры сорбента в результате частичной молекулярной совместимости растворимости) сорбируемой жидкости с полимером. (На этом следует специально остановиться в другом месте, а именно прЙ рассмотрении основного вопроса настоящей. книги — сорбции воды целлюлозными материалами.) Это замечание относится ко всем полимерам вообще, если речь идет о веществе, активно взаимодействующем с полиме-ро1 . Тем не менее такие газы, как аргон, криптон или азот при низких температурах могут рассматриваться как инертные по отношению ко многим полимерам, и оценку их удельной поверхности по уравнению БЭТ следует считать вполне приемлемой. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология