РЗЭ и иттрия летучесть

Все нитриды рзэ кристаллизуются в правильной системе (см. приложение 16), причем аномалия в изменении параметра решетки наблюдается только у церия. К сожалению, физические свойства этих соединений, которые могли бы характеризовать тип связи, почти совершенно не изучены. В термическом отношении нитриды довольно устойчивы и обладают высокими температурами плавления (для скандия и иттрия они находятся в пределах 2600—2700° С [681, 1213]). Из всех соединений летучесть проявляет, видимо, только иттербий его нитрид уже при 1400°С полностью перегоняется [889]. Остальные имеют незначительные упругости пара даже при более высоких температурах нитрид лантана при 900°С в высоком вакууме и нитрид самария при 1600° С не проявляют летучести, а нитрид иттрия имеет упругость пара 10 и > 10 жж рт. ст. соответственно при 1230 и 1730°С [889, 1670, 2076]. [c.39]

Склонность циркониево-кальциевых и циркониево-магниевых огнеупоров к дестабилизации в области температур 1100—1300° С [4—6] и летучесть щелочноземельных окислов, особенно в вакууме, выше 1800° С, с одной стороны, и высокая стоимость и дефицитность окиси иттрия — с другой, побудили нас предпринять изыскание более эффективных стабилизирующих добавок. Из большого числа опробованных композиций, включавших наряду с окислами щелочноземельных элементов также окислы редкоземельных элементов, алюминия, титана, ниобия и др., мы при- [c.109]

Определение газов в бериллии проводится методом вакуум-плавления с платиновой ванной [1, 5, 6]. Метод вакуум-плавления с платиновой ванной применяется для определения газов в алюминии [7], иттрии [1] и предполагается пригодным для скандия. Рабочая температура равна 1800°, время экстракции около 10 мин. Кислород в алюминии может также определяться при плавлении образца в платиновой ванне в токе аргона [7], который переносит образующуюся окись углерода в аналитическую часть прибора. Определение газов в металлах методом плавления без высокого вакуума представляет интерес особенно для легколетучих реакционноспособных металлов, так как в атмосфере какого-нибудь газа летучесть металла сильно понижается. [c.85]

Рассматривая процесс испарения капли, следует учесть известное явление фракционирования, наблюдаемое и в случае испарения пробы из кратера графитового электрода электрической дуги оно заключается в том, что сначала испаряются относительно легколетучие вещества, а уже затем вещества с более высокими температурами кипения. Поэтому, как показал опыт, свойства основы пробы мало влияют на величину аналитического сигнала, если, конечно, в процессе испарения или высыхания капли не образуются труднолетучие соединения, как, например, в классическом случае определения кальция в присутствии солей алюминия. Возможна другая ситуация, когда появление свободных атомов лимитируется высокой энергией диссоциации молекул их соединений, а не летучестью оксидов. В качестве примеров можно привести молибден, вольфрам, лантан, иттрий, гадолиний и некоторые другие. [c.63]

В группе 111- (Зс, , Ьа) окись иттрия имеет минимальную летучесть и максимальную теплоту сублимации. Энергия диссоциации моноокисей увеличивается с ростом атомного номера. На летучесть окислов и величину АН д в группе 111- существенное влияние оказывает теплота образования твердых окислов, а не энергия диссоциации моноокисей. [c.234]

В ряду N летучесть уменьшается от окиси рубидия к окиси иттрия и возрастает от окиси иттрия к окиси молибдена. Теплота сублимации АН с. э. увеличивается от окиси рубидия к окиси циркония и уменьшается от окиси циркония к окиси молибдена. Энергия диссоциации моноокисей, по-видимому, максимальна у окиси циркония. Другие газовые двуокиси и трехокиси, начиная от циркония, становятся стабильными и летучесть окислов оказывается даже больше рассчитанной в предположении, что при испарении происходит разложение на газообразные элементы или газообразные моноокиси и кислород. Вследствие этих причин двуокись циркония оказывается несколько более летучей, чем окись иттрия. [c.235]

Для устранения этого влияния можно к пробе добавить, например, азотную кислоту, которая вытеснит анион хлора в виде легколетучего хлорово-дорода. Хорошие результаты получают при добавлении нитрата аммония с образованием летучего хлорида аммония. Но при этом наблюдается частичная потеря определяемого элемента. Разработан метод устранения помехи от свободного хлора путем его связывания в молекулу, более устойчивую, чем молекула монохлорида определяемого элемента [256]. С этой целью к пробе добавляют нитрат лития. При этом литий связывается с хлором, образуя легколетучий и труднодиссоциируемый хлорид лития (см. табл. 32), который улетучивается до стадии атомизации. Таким образом определяемый элемент защищается от воздействия хлора. Еще более термостойкие монохлориды образуют бор, титан и иттрий. Но они в данном случае меньше подходят в качестве буфера из-за низкой летучести. Когда к пробе, содержащей 1 мкг/мл таллия, добавляют 10 мкг хлорида натрия, абсорбционный сигнал существенно подавляется, а при введении наряду с мешающим веществом нитрата лития сигнал полностью восстанавливается. В данном случае отношение концентрации буфера к концентрации мешающего вещества должно быть не меньше 50. Еще лучшие результаты получают при совмещении буферной добавки с испарением с графитовой платформы. [c.146]

Соли алюминия, скандия, иттрия и лантаноидов легко гидролизуются при выпаривании их водных растворов, а при прокаливании остаются окиси или основные соли. Чрезвычайно высокие температуры кипения окислов (например, 3500° С для AI2O3 4300° С для Y2O3 4200° С для ЬагОз) делают маловероятным поступление металлов в пламя путем их испарения. Действительно, при введении в воздушно-ацетиленовое пламя раствора соли алюминия нельзя получить заметного излучения даже при высоких концентрациях. Прежде это объясняли термической устойчивостью молекул газообразной окиси АЮ. Однако не менее важным фактором является малая летучесть AI2O3, так как переведение алюминия в летучее соединение (оксихинолинат) дает возможность получить его излучение в пламени [c.36]

Для трициклопентадиенилов р.з.э. подгруппы иттрия температура, при которой становится заметной скорость термического разложения соединений, на 30—40° С превышает температуру плавления. Все соединения уже в тройной точке обладают значительной летучестью, а значения идеальных коэффициентов разделения для трициклопентадиенилов соседних р. з. э. выше температуры тройной точки равны 1,07—1,1. Хотя эти значения и не велики, но есть основания предполагать, что метод ректификации может быть использован как для освобождения этих соединений от сопутствующих примесей, так и для разделения р. з. э. [c.120]

Как упоминалось, описанный выше проект разделительной установки может быть значительно упрощен, если известно, какие редкие земли желательно получить. Например, если чистый тулий оправдывает стоимость всей операции (при использовании ЭДТК), то весь тулий может быть отделен от массы иттрия и редких земель, более легких, чем диспрозий, благодаря большим константам равновесия обмена в цепочке из нескольких отдельных колонн [48]. Для этого смесь редких земель растворяют в реакторе, после чего добавляют ЭДТК в количестве, достаточном лишь для того, чтобы связать те редкие земли, которые тяжелее диспрозия. Если эту смесь пропустить через слой смолы в аммонийной форме, то комплексные соединения редких земель пройдут через колонну, в то время как не связанные в комплекс иттрий и легкие редкие земли удержатся на смоле [49]. Затем комплексные соединения редких земель могут сорбироваться на смоле в медь-катионитовой форме и элюироваться дополнительным раствором ЭДТК. При элюировании нет необходимости заворачивать на вторую обработку фракции, содержащие только УЬ и Ти, поскольку УЬ и Ти могут быть быстро разделены с использованием двухвалентного состояния УЬ [22, 29]. Если Ти восстанавливать до металла, то большая часть УЬ уходит в шлам [33], а любое количество металлического УЬ, смешанного с металлическим Ти, может быть быстро отогнано от Ти благодаря его высокой летучести. [c.400]

Исследования процессов испарения окислов, прогрессивно развивающиеся за последнее десятилетие, позволили накопить большой фактический материал о составе пара и термодитшми-ческих характеристиках реакций испарения. Наиболее ценная информация была получена с применением масс-спектрометрической методики анализа состава паров окислов, позволяющей измерять парциальные давления компонентов пара в большом диапазоне концентраций. Естественно, что вначале внимание исследователей было привлечено к изучению процессов испарения индивидуальных окислов, устойчивых при обычных условиях. Впоследствии были изучены и такие системы, в которых обнаруживались газообразные окислы, в конденсированной фазе не наблюдавшиеся (например, окись лантана ЕаО, окислы платины, палладия). Одним из принципиально важных результатов было доказательство широкого распространения полимеризации в парах окислов. Эксперименты проводились в широком интервале температур, от 100—150° К, как это требовалось при исследовании образования субокислов серы, углерода, кислородных соединений фтора, и до 3000—3100° К, когда испаряли наиболее труднолетучие окислы иттрия, циркония, гафния, тория. Опубликованы достаточно исчерпывающие обзоры литературы по этим проблемам [1, 2, 4]. В настоящее время начинают исследоваться системы, содержащие в газовой фазе вещества, молекулы которых состоят из 3 видов атомов. Соединения такого рода относятся к различным классам и обладают сильно различающейся летучестью. В качестве примеров можно привести карбонилы тяжелых металлов, сложные галоидные соединения, оксигалогениды, оксисульфиды, газообразные гидроокиси. Обнаружено также, что соединения типа солей кислородных кислот (или соединения типа двойных окислов аАОж-ЬВОу) во многих случаях также оказываются устойчивыми в паровой фазе даже при очень высоких температурах. Систематическое изучение этих объектов существенно для разработки технологии получения окисных пленок, для синтеза монокристаллов из газовой фазы, для понимания химических процессов в оксидных катодах. Результаты термодинамического исследования процессов испарения сложных окислов имеют важное значение для понимания поведения при высоких температурах комбинированной конструкционной окисной керамики и стекол, шлаков и включений в металлах. Число этих примеров при желании можно увеличить. [c.16]

Окись скандия. Аккерман и Торп, указывая па отсутствие количественных данных об испарении окиси скандия, отмечают только, что летучесть этого окисла в несколько раз больше (при 2500° К), чем летучесть Y2O3. Для окиси иттрия вообще характерна особо малая летучесть. [c.201]

Х2ДБС0. Эти хелаты испаряются без разложения, и их летучесть возрастает по мере увеличения атомного номера лантаноида. Хорошие хроматограммы хелатов получаются при загрузке 0,2—20 мкг по металлу. Перегрузка колонки приводит к сильному искажению формы пиков. Хотя градуировочные графики линейны, в области загрузок 0,2-15 мкг наблюдаются необратимые потери пробы в колонке в количестве около 0,2 мкг. В результате градуировочный график не проходит через начало координат, пересекая ось абсцисс. Индивидуальные лантаноиды определяются с 99%-ной полнотой при среднем отклонении 2%. При анализе Се, Ыс1, 8т, Ег наблюдается отчетливое разделение пиков отдельных РЗЭ и достигается полнота определения 101,2% при относительном среднем отклонении 2,2%. В этих условиях иттрий может быть легко отделен от всех РЗЭ цериевой группы. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология