Полиарилаты свойства

Как было показано выше, он может служить сырьем для изготовления ненасыщенных полиарилатов, обладающих высокой термостойкостью (большинство полиарилатов выдерживает нагревание до 400 °С без разрушения ). Полиарилатные пленки имеют хорошие механические свойства и сохраняют их при 200 °С и выше, являясь при этом хорошими электроизоляционными материалами - Полиарилаты легко перерабатываются прессованием и дают термостойкие электроизоляционные материалы , которые могут получить весьма широкое применение в разных областях техники. [c.55]

Свойства и применение полиарилатов [c.79]

Полиарилаты характеризуются высокой тепло- и термостойкостью, хорошей механической прочностью, хорошей стойкостью к действию агрессивных сред и химических реагентов, высокими показателями диэлектрических свойств, способностью к образованию прочных пленок, волокон и т. п. [c.79]

Диэлектрические и механические потери в полимерах Диэлектрические свойства полиарилатов ф Характеристики электрических релаксационных процессов [c.183]

Диэлектрические свойства полиарилатов [c.184]

Таблица 7.1. Строение и релаксационные свойства карборансодержащих полиарилатов

Исследование влияния условий синтеза и последующей обработки конфор-мационно-регулярных полиарилатов на их свойства свидетельствует о достаточно высокой стабильности, в том числе и в растворе, конформаций остатков бисфенолов в полимерных цепях [374, 376, 380, 384]. [c.87]

В частности, было установлено, что физико-механические свойства полиарилата изофталевой кислоты и фенолфталеина заметно изменяются в зависимости от растворителя, в котором проводили процесс [390]. [c.93]

Химическое строение полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот определяет высокую жесткость их макромолекул. Поэтому при синтезе таких полиарилатов в дитолилметане, который не является растворителем образующегося полимера, свободная энергия образования свернутых макромолекул должна быть меньше свободной энергии образования развернутых. Это-то и приводит к отбору в процессе синтеза глобулярных форм макромолекул, что и обуславливает у полиарилата фенолфталеина, синтезированного в дитолилметане, глобулярный тип надмолекулярной структуры. При синтезе же полиарилата фенолфталеина в "хороших" растворителях, например в а-хлорнафталине или нитробензоле, преимущественно синтезируются развернутые (вытянутые) макромолекулы. В результате этого возникают фибриллярные надмолекулярные структуры. Полимеры же с такой надмолекулярной структурой, естественно, обладают лучшим комплексом физико-механических свойств, как это можно видеть из табл. 4.14 на примере полиарилатов изофталевой кислоты и фенолфталеина, синтезированных в разных средах. [c.93]

Сведения об использовании фенолфталеина для получения полиэфиров, алкидных, эпоксидных, фенолформальдегидных и других полимеров начали появляться в патентах и публикациях начиная с 40-х годов [3, 5]. Характерным для них было то, что фенолфталеин применялся просто как один из диолов без учета его специфического влияния на свойства полимеров. Началом систематических целенаправленных работ по кардовым полимерам следует считать синтез высокомолекулярных полиарилатов фенолфталеина и различных дикарбоновых кислот, осуществленный в 1961 г., когда, по существу впервые, было обращено внимание на специфический вклад кардовой фталидной группировки в формирование комплекса свойств полимеров [6, 7]. [c.106]

В 1957-1958 гг. в Бельгии, СССР и США почти одновременно появились публикации о полиарилатах ароматических дикарбоновых кислот [8-10]. С тех пор полиарилаты этого типа благодаря ценному комплексу свойств получили широкое развитие с точки зрения как изучения процессов образования этих полимеров и разработки новых полиарилатных структур, так и исследования свойств и областей применения этих полимеров [4, 11-15]. [c.155]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИАРИЛАТОВ И ИХ СВОЙСТВА [c.155]

Таблица 2.1. Свойства окрашенных полиарилатов

Полиарилаты, содержащие в цепи реакционноспособные фрагменты, например гидроксильные группы и двойные связи, обладают термореактивными свойствами. Они способны к дальнейшим химическим реакциям и к переходу в неплавкое трехмерное состояние за счет как термической обработки, так и различных химических превращений. В частности, полиарилаты на основе многоатомных спиртов, содержащие в своей цепи свободные гидроксильные группы, способны переходить в трехмерное состояние и при дополнительной термообработке, и при взаимодействии с пиромеллитовым, малеиновым, фталевым ангидридами, диизоцианатами, металлическими производными и другими реагентами [52-54, 175, 176], существенно подчас модифицируя свойства полимеров, например повышая их термические характеристики. [c.160]

Полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот обладают ценным комплексом свойств высокой тепло- и термостойкостью, хорошими диэлектрическими показателями в широком диапазоне температур, устойчивостью к действию многих химических агентов, УФ- и ионизирующего излучения. Физико-химические свойства этих полимеров тесным образом связаны с их строением и зависят от расположения функциональных групп в исходных компонентах, а также от наличия и природы заместителей. Наиболее высокие температуры плавления у полиарилатов мономеров, содержащих функциональные группы в иара-положении и не имеющих [c.160]

Свойства полиарилатов также тесно взаимосвязаны с природой боковых заместителей у центрального углеродного атома двухатомного фенола [192-199]. [c.161]

Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей из-за присутствия в исходных компонентах функциональных групп не в пара-, а в мета- или орто-положениях, наличие у двухатомных фенолов боковых заместителей способствуют образованию аморфных полиарилатов. Тенденция полиарилатов к кристаллизации также ослабляется с появлением у центрального углеродного атома бисфенола асимметричного заместителя [4, 11]. Как было показано на примере кардовых полиарилатов (см. главу 1), физическую структуру полимера в ряде случаев можно регулировать изменением как режима синтеза, так и условий последующей обработки полимера [15, 84, 85, 99, 146]. Это, несомненно, является важным моментом, так как позволяет изменять в желаемом направлении такое свойство полимера, как теплостойкость. Полиарилаты определенной структуры обладают и жидкокристаллическими свойствами [200-211]. [c.161]

Полиарилаты обладают пленко- и волокнообразующими свойствами. Для проявления пленкообразующих свойств они должны иметь значения приведенной [c.161]

Высокая теплостойкость полиарилатов в сочетании с высокими прочностными показателями обуславливает широкие возможности применения данных полимеров как конструкционных изделий (детали автомобилей и других машин) благодаря хорошим диэлектрическим свойствам их с успехом используют в радио- и электротехнике (корпуса катушек, вводы, разъемы и т.п.), в электронной промышленности [11, 56, 273, 277, 279, 280]. [c.163]

Получен ряд смешанных полиарилатов, свойства которых изменяются в широком диапазоне . Среди них особенно интересными являются смешанные полиарилаты терефталевой кислоты, диана и таких многоатомных спиртов, как глицерин, триметилолпропан или пентаэритрит. Эти полимеры способны переходить в неплавкое и нерастворимое состояние при дальнейшей сготретствующей обработке . [c.111]

Получеп ряд смешанных полиарилатов, свойства которых могут изменяться в широком диапазоне [61,83,86,97,98]. Среди сополимеров очень интересными являются смешанные нолиа )илаты тс рефталевой кислоты, диана и таких многоатомных спиртов, как гл1гцерин, триметилолпропан И.ИИ пентаэритрит. Эти полимеры способны прп дальнейшей термической обработке переходить в неплавкое и 11е[)ас,т1юрпмое состояние [61,83, 86, 99]. [c.133]

Для придания полиарилатам термореактивных свойств в цепь макромолекулы лолиарилата могут быть введены остатки многоатомных спиртов, таких, как глицерин, триметилолпропан или пен-таэритрит 174-177 Вследствие наличия свободных гидроксильных групп такие полиарилаты способны при термической обработке переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. [c.48]

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойствах ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических ядрах аллильные группы Такие полиарилаты были получены поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4 -окси-3 -ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой [c.48]

Рассмотрим на примере карборансодержащих полиарилатов проявление для диэлектрических свойств полимеров специфического эффекта, который в ряде случаев имеет место и для других веществ. В области реализации локальных процессов молекулярного движения при Г<Гс наблюдается явление, связанное с изменением vo в зависимости от энергии активации и, на что указывают высокие значения lgvmax, получающиеся при экстраполяции зависимостей lgvmax=/(7 ) в области температур Г- 0. Такое явление получило название компенсационного эффект (КЭФ). Аналитическая запись его выражается линейной зависимостью вида [c.190]

Способность к специфическим межмолек улярным взаимодействиям придают полимерам ПА атомы кислорода карбоксильных и сложноэфирных групп, имеющие неподеленные электронные пары. В гораздо меньшей степени эти свойства проявляют я-связи ароматических ядер. В ПАН электронная плотность сосредоточена на атомах азота, это придает ПА и ПАН свойства адсорбента третьего типа. Полиарилат хорошо растворяется в органических растворителях, например в бензоле и эфире, а полиакрилонитрил в диметилформа-миде и диметилоульфоксиде. Поэтому эти полимеры можно использовать для модифицирования поверхности макропористых кремнеземов методом адсорбции из растворов. [c.85]

Интересным примером межцепного взаимодействия полиамидов с полиэфирами является обмен полигексаметиленсебацинамида с полиарилатами, содержащими в своем составе индифферентные к обмену участки - блоки полипропи-леноксида [315]. В этом случае на первой стадии процесса образуются блок-со-полимеры, построенные по типу "блок в блоке", так как полиэфирный блок сам по себе является блок-сополимером. Свойства конечных продуктов этого обмена зависят от содержания полипропиленоксида в исходном полиарилате и соотношения исходных компонентов, причем при увеличении содержания полипропиленоксида происходит увеличение содержания полиамидного блока в равновесном продукте. Следовательно, блок-полиамидополиарилаты можно получать, не только варьируя продолжительность реакции, но также и изменяя соотношение активных и неактивных к обмену участков в исходном полиэфирном компоненте при условии доведения обмена до равновесного состояния. [c.79]

Было показано, что наличие регулярных последовательностей изомерных форм в макромолекулах полиарилатов существенно влияет на их свойства [373-384]. В частности, увеличение стереотактичности полимеров повышает их степень кристалличности и температуру размягчения и уменьшает растворимость. [c.87]

Таблица 4.14. Свойства полиарилатов фенолфталеина и иэофталевой кислоты, полученных в разных средах

Вторая часть посвящена рассмотрению синтеза и свойств таких представителей конденсационных полимеров, как кардовые полигетероарилены, полиарилаты, жидкокристаллические полиэфиры, полиариленсульфиды, полимеры с оксо-группами в цепи, карбин, карборансодержащие полимеры, разнообразные полимеры циклоцепного строения, содержащие в своих цепях чередующиеся карбо-и гетероциклы, макрогетероциклы, полифениленовые структуры. Обсужден ряд особенностей процессов поликоиденсации, приводящих к образованию этих полимеров, в том числе современные тенденции развития процессов полициклизации. [c.105]

На примере высокотемпературной поликоиденсации 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуорена) (фенолфлуорен) и бисфенолов норборнаиового типа с дихлорангидридами тере- и изофталевой кислот в среде дитолилметана исследована кинетика процесса в интервале 150-2(Ю °С и сделано заключение, что эти реакции протекают по ионному механизму через ацил-ион [54, 61, 62]. Изучение влияния природы реакционной среды на результаты поликонденсации фенолфталеина и его производных с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот выявило интересную особенность. Оказалось, что реакционная среда существенно влияет на формирование надмолекулярной структуры и комплекс свойств аморфных стеклообразных полимеров этого типа [59, 60]. Растворяющая способность среды направляет образование жестких макромолекул в сторону либо свернутых, либо развернутых конформаций, что имеет своим следствием образование глобулярных или фибриллярных форм надмолекулярных структур. Так, при синтезе полиарилата фенолфталеина и изофталевой кислоты в дитолилметане полимер в процессе [c.106]

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

Свойства кардовых полиарилатов существенно зависят от их химического строения. Аморфность или малая способность к кристаллизации полиарилатов с кардовыми группировками несимметричной формы (например, фталидная, аце-нафтеновая) объясняется статистическим характером поликонденсации и несимметричностью формы кардовых группировок, приводящих к их различному расположению по отношению к макромолекуле [21, 49-50]. Способности кардовых полиарилатов к кристаллизации способствуют симметричность кардовой группировки (флуореновая, антроновая), наличие в кардовых группировках (например, в антроновой) полярных групп и фупп, содержащих водородные атомы, способные к образованию водородных связей [полиарилаты имида фенолфталеина, 2-Р-гидро-ксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидииа]. Полиарилаты, содержащие кардовые группировки, как в бисфенольном, так и в кислотных фрагментах, обнаруживают явные признаки упорядочения. Отмечается также, что на способность к кристаллизации существенное влияние оказывает характер расположения кардовых групп по отношению к сложноэфирной связи. Так, если кристалличность политерефталата феиолантрона, синтезированного высокотемпературной поликонденсацией при 220 °С, после синтеза составляет 40%, то изомерный ему полиарилат гидрохинона и 9,9-бис(4-карбоксифенил)антрона-10 после синтеза в аналогичных условиях аморфен [33, 51]. [c.109]

Кардовые полиарилаты фенолфталеина, фенолфлуорена, феиолантрона термопластичны. Их можно перерабатывать обычными для термопластов методами, что в сочетании с их высокой термостойкостью обуславливает широкие возможности применения этих полимеров для изготовления конструкционных изделий. Благодаря хорошим диэлектрическим свойствам они могут успешно применяться в радио- и электротехнике. На основе полиарилатов получают наполненные материалы, в том числе и антифрикционные, которые обладают низким коэффициентом трения и могут длительно работать без смазки в условиях высоких температур (250 °С), вакуума и больших градиентов скоростей между трущимися поверхностями (подшипники скольжения и качения). [c.113]

Высокие температуры стеклования кардовых полиарилатов обеспечивают сохранение при повышенных температурах высоких механических и диэлектрических свойств изделия из этих полимеров. Например, неориентированные пленки из политерефталата феиолантрона при 25°С имеют прочность на разрыв (а) 940 кгс/см , удлинение при разрыве (е) - 10%, при 250 °С а = 470 кгс/см и е = 5%. После 100 ч прогрева при 300 °С или 500 ч при 250 °С пленка сохраняет -50% своей первоначальной прочности. Тангенс угла диэлектрических потерь у этого полимера практически не изменяется до 250 °С до этой же температуры сохраняются высокие значения удельного объемного электрического сопротивления (3=1 10 Ом см и более) [51, 52]. Более 50% исходной прочности сохраняют при 3(Ю °С пленки политерефталата фенолфлуорена. Тангенс угла диэлектрических потерь этого полимера при 220°С составляет 0,0025 [44, 45]. Фильтрующие волокнистые материалы на основе политерефталата фенолфталеина, успешно применяемые для очистки газов, жидкостей, улавливания аэрозолей, могут использоваться до 300 °С [10, 14]. [c.113]

Конструирование такой полимерной цепи достигается за счет использования для синтеза полиарилатов, наряду с обычными исходными, хромофорсодержащих двухатомных фенолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Так, осуществлено получение и исследованы свойства однородных и смещанных полиарилатов, содержащих в цепи остатки антрахинона или азогруппу, на основе таких соединений, как дихлорангидриды 3,3 - и 4,4 -азобензолдикарбоновых кислот, 2,2 - и 4,4 -дигидроксиазобензолов, 4,4 -дигидрокси(этокси)азобензола, 4,4 -дигидрокси-(пропокси)азобензола, хинизарина, ализарина, ализаринового синего. Использование при синтезе таких полиарилатов в качестве кислотного агента хлорангидрида фумаровой кислоты позволило получить окрашенные полиарилаты, способные к сополимеризации с различными непредельными мономерами. В табл. 2.1 приведены примеры этих полимеров. [c.158]

Полиарилаты, содержащие двойные связи, на основе 3,3 -диаллил-4,4 -дигидро-ксидифенил-2,2-пропана, с добавкой о-аллилфенола, на основе фумаровой кислоты и т.п. могут быть отверждены при нагревании или за счет сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями [177-186]. Это позволяет в широких пределах модифицировать свойства полимеров, например повышать их термические характеристики. Так, отвержденному полиарилату изофталевой кислоты и 3,3 -диаллил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана свойственна высокоэластическая деформация в широкой области температур разрушение этого полимера наблюдается при температурах, превышающих 500 °С [11]. [c.160]

Широкие возможности направленного регулирования свойств полиарилатов открывает синтез смешанных полимеров на основе смеси нескольких дихлорангид-ридов дикарбоновых кислот и бисфенолов, а также, как это было отмечено в части I, синтез блок-сополимеров с полиарилатными фрагментами в цепи [15, 33, 68, 116-148]. [c.162]

Выше нами были рассмотрены синтез и свойства полиарилатов различного строения и отмечено, что наиболее перспективным методом их получения является поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, осуществляемая в разных вариантах. Однако имеются попытки получения полиарилатов и другими способами [146]. К новым методам синтеза полиарилатов относится их получение методом "карбонилизационной" поликонденсации за счет использования в поликонденсационном процессе в качестве кислотного компонента не традиционных дикарбоновых кислот или их производных, а монооксида углерода и дигалогенароматических соединений в сочетании с бисфенолами в присутствии палладиевых катализаторов. Так, взаимодействием 4,4-диоксидифенил-2,2-пропана (или других бисфенолов), бис(4-бромфенил)оксида и монооксида углерода в присутствии палладиевых катализаторов при 115 °С в хлорбензоле получены полиарилаты со средними значениями характеристической вязкости [236-241]. [c.163]

Отмечается, что композиции, содержащие полиарилат, полиэфиримид и наполнитель, технологичны для формования и предназначены для изготовления ударопрочных изделий [281]. Ценным комплексом свойств обладают стеклоармированные полиарилаты на основе 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана и смесей хлорангидридов тере- и изофталевой кислот, содержащие и минеральный наполнитель [290]. Ударопрочные композиции с улучшенными низкотемпературными свойствами, перерабатываемые на литьевой машине и применяемые для изготовления деталей автомобилей, получают на основе смесей полиарилатов с поли-алкилентерефталатами и другими полимерами [292]. Разработаны электропроводящие прозрачные полимерные композиции, синтезируемые кристаллизацией in sim хлорида тетраселентетрацена на полиарилатной матрице [299]. [c.164]