Фенолфталеин поликонденсация

Синтез кардовых полиарилатов на основе таких трифункциональных мономеров, как 2-Р-гидроксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидин или имид фенолфталеина, целесообразно осуществлять межфазной поликонденсацией, поскольку при этом при подборе соответствующих условий удается получать линейные высокомолекулярные полиарилаты со свободными этокси- или имидными группами [16, [c.108]

РАБОТА 44. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИАРИЛАТА Ф-1 ИЗ ФЕНОЛФТАЛЕИНА И ДИХЛОРАНГИДРИДА ИЗОФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЕЙ НА ПОВЕРХНОСТИ РАЗДЕЛА ФАЗ [c.110]

Полиарилат Ф-1 (продукт поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с фенолфталеином) [c.312]

После этого прямой холодильник снова заменяют обратным и в реакционную колбу добавляют ЭХГ в количестве, равном отогнанному. Смесь перемешивают, а затем при 60—65° С и перемешивании вводят оставшуюся щелочь четырьмя равными порциями через 30 мин. Спустя 30 мин после введения последней порции щелочи поликонденсацию считают законченной. Для нейтрализации непрореагировавшей щелочи через трубку, вставленную в боковой тубус и погруженную в раствор смолы, при перемешивании подают углекислый газ в течение 10 мин. Для определения полноты нейтрализации пробу раствора смолы (1 мл) смешивают с равным количеством воды и добавляют фенолфталеин раствор не должен окрашиваться. [c.244]

Медно-никелевая руда Молибдена силицид Нефелин концентрат Нефелин сиенит Ниобия нитрид Нитрид бора кубический Нитроаммофоска Полиарилат Ф-1 (продукт поликонденсации хлорангидрида "изофталевой кислоты с фенолфталеином) [c.92]

В результате исследования полиарилатов фенолфталеина, синтезированных в различных средах, было показано, что условия проведения процесса поликонденсации оказывают существенное влияние на надмолекулярную структуру полиарилатов и на их физико-механические свойства Этот вопрос подробно рассматривается ниже (см. стр. 32). [c.13]

Исследование надмолекулярной структуры и ее влияния на механические свойства проведено для полиарилатов на основе фенолфталеина, синтезированных методом высокотемпературной поликонденсации [c.32]

Аналогичные результаты были получены как для других типов жесткоцепных полиарилатов, так и для полиарилатов анилида фенолфталеина, полученных гомогенной поликонденсацией при повышенных температурах в различных растворяющих полимер средах. Таким образом, приведенные в этой главе данные подтверждают, что надмолекулярные структуры оказывают существенное влияние на свойства полимерного тела не только в кристаллическом, но и в стеклообразном состоянии. Одновременно можно сделать вывод, что при синтезе полимеров с жесткими макромолекулами необходимо учитывать влияние реакционной среды на отбор тех или иных конформаций макромолекул в процессе самого синтеза. Следовательно, комплекс механических свойств полимеров с жесткими макромолекулами можно регулировать не только путем химических изменений макромолекул, но и изменением физических условий взаимодействия растущей макромолекулы с окружающей средой. [c.40]

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойствах ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических ядрах аллильные группы Такие полиарилаты были получены поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4 -окси-3 -ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой [c.48]

Межфазная поликонденсация таких трифункциональных мономеров, как 2- -гидроксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидин или имид фенолфталеина, приводит при их реакции с дихлорангидридами дикарбоновых кислот к образованию линейных высокомолекулярных полиаридатов, содержащих в цепи свободные гидроксильные или NH-гpyпnы [12, 91, 92], не вступающие во взаимодействие в условиях данной реакции с хлорангидридными группами [c.19]

Для выяснения причины уменьшения значений к в данной реакции была изучена кинетика соответствующих модельных реакций (табл. 4.3 и 4.4). Сопоставление полученных результатов показывает, что изменение константы скорости полиэтерификации на начальных стадиях поликонденсации связано с уменьшением активности второй СОС1-группы дихлорангидрида терефталевой кислоты после вступления в реакцию первой ( 1 2 > 1) за счет действия эффекта замещения. Гидроксильные группы фенолфталеина обладают независимой активностью ( // 2 = 1). [c.53]

Результаты кинетического исследования акцепторно-каталитической полиэтерификации дихлорангидрида терефталевой кислоты с фенолфталеином подтверждают этот вывод. После 50%-й конверсии мономеров наблюдается постоянство константы скорости поликонденсации. [c.55]

Эффект дальнего порядка. В 1981 г. впервые было экспериментально установлено и сформулировано положение об эффекте дальнего порядка как основном химическом факторе, определяющем реакционную способность концевых групп макромолекул в поликонденсации [252, 253]. Суть эффекта состоит в том, что на активность концевой группы влияют фрагменты, расположенные сравнительно далеко от нее по цепи, но за счет свернутости макромолекулы находящиеся на малом расстоянии в пространстве. В основу этого представления положены результаты исследования кинетики взаимодействия концевых НО-групп олигоари-латов фенолфталеина и терефталевой кислоты с бензоилхлоридом в присутствии ТЭА. [c.55]

Многие кардовые полиарилаты были успешно синтезированы высокотемпературной поликонденсацией в растворе дитолилметана, а-хлорнафталина, совола (хлорированный дифенил), нитробензола и других обычно в интервале 100-200 °С при концентрации исходных веществ 0,6-5 моль/л в течение 10 ч [6, 7, 22, 23, 44, 59, 60]. Полимеры получают с выходами, близкими к количественным, с высокими молекулярными массами, например, в случае полиарилатов фенолфталеина и ароматических дикарбоновых кислот это молекулярные массы -60000-КХЮОО. [c.106]

На примере высокотемпературной поликоиденсации 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуорена) (фенолфлуорен) и бисфенолов норборнаиового типа с дихлорангидридами тере- и изофталевой кислот в среде дитолилметана исследована кинетика процесса в интервале 150-2(Ю °С и сделано заключение, что эти реакции протекают по ионному механизму через ацил-ион [54, 61, 62]. Изучение влияния природы реакционной среды на результаты поликонденсации фенолфталеина и его производных с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот выявило интересную особенность. Оказалось, что реакционная среда существенно влияет на формирование надмолекулярной структуры и комплекс свойств аморфных стеклообразных полимеров этого типа [59, 60]. Растворяющая способность среды направляет образование жестких макромолекул в сторону либо свернутых, либо развернутых конформаций, что имеет своим следствием образование глобулярных или фибриллярных форм надмолекулярных структур. Так, при синтезе полиарилата фенолфталеина и изофталевой кислоты в дитолилметане полимер в процессе [c.106]

При межфазной поликонденсации анилида фенолфталеина с хлорангидридом терефталевой кислоты (органическая среда - бензол), когда образование полимера происходит на границе двух жидких фаз, и он нерастворим ни в одной из них, получается полиарилат с ярко выраженной глобулярной структурой, в то время как полиарилат, синтезированный высокотемпературной поликонденсацией в гомогенной среде (в а-хлорнафталине), имеет фибриллярный тип надмолекулярной структуры. И если первый полимер имеет температуру размягчения 280-285 °С, прочность на разрыв 960 кгс/см , относительное удлинение при разрыве 13% и удельную [c.107]

Был вьшолнен цикл исследований по изучению закономерностей образования полиарилатов фенолфталеина акцепторно-каталитической поликонденсацией [8, 63-68]. Прежде всего следует отметить, что синтез полиарилатов этим методом протекает быстрее и в более мягких условиях, чем в случае высокотемпературной поликонденсации в растворе. В частности, при поликонденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА в ДХЭ при 50 °С через 5 мин образуется полимер с выходом, близким к количественному, и с приведенной вязкостью 11, = -0,9 дл/г (в ТХЭ) [65]. [c.108]

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

Свойства кардовых полиарилатов существенно зависят от их химического строения. Аморфность или малая способность к кристаллизации полиарилатов с кардовыми группировками несимметричной формы (например, фталидная, аце-нафтеновая) объясняется статистическим характером поликонденсации и несимметричностью формы кардовых группировок, приводящих к их различному расположению по отношению к макромолекуле [21, 49-50]. Способности кардовых полиарилатов к кристаллизации способствуют симметричность кардовой группировки (флуореновая, антроновая), наличие в кардовых группировках (например, в антроновой) полярных групп и фупп, содержащих водородные атомы, способные к образованию водородных связей [полиарилаты имида фенолфталеина, 2-Р-гидро-ксиэтил-3,3-бис(4-гидроксифенил)фталимидииа]. Полиарилаты, содержащие кардовые группировки, как в бисфенольном, так и в кислотных фрагментах, обнаруживают явные признаки упорядочения. Отмечается также, что на способность к кристаллизации существенное влияние оказывает характер расположения кардовых групп по отношению к сложноэфирной связи. Так, если кристалличность политерефталата феиолантрона, синтезированного высокотемпературной поликонденсацией при 220 °С, после синтеза составляет 40%, то изомерный ему полиарилат гидрохинона и 9,9-бис(4-карбоксифенил)антрона-10 после синтеза в аналогичных условиях аморфен [33, 51]. [c.109]

Всеми тремя методами на основе дихлораигидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов могут быть получены полиарилаты с выходами, близкими к количественным, с высокими значениями молекулярных масс (например, до 150 000 для полиарилата 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана и дихлораигидридов тере- и изофталевой кислот, синтезируемого межфазной поликонденсацией, 60000-100000 для полиарилатов фенолфталеина и дихлораигидридов ароматических дикарбоновых кислот, получаемых высокотемпературной поликонденсацией в растворе [33, 56]. [c.157]

Детальное исследование закономерностей синтеза полиариленэфиркетонов реакцией нуклеофильного замещения позволило найти эффективные пути регулирования молекулярной массы и свойств таких полимеров [36]. Этот цикл исследований был вьшолнен на примере поликонденсации 4,4 -дигалоген(фтор или хлор)бензофенона с дикалиевыми солями 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана, фенолфталеина и фенолфлуорена, осуществляемой в ДМАА. [c.198]

Особую группу полимерных сорбентов составляют полимерные жидкие фазы, химически связанные с носителем, или полимеры, синтезированные непосредственно на поверхности носителей или адсорбентов 192—105] дурапаки, представляющие собой силикагели, химически связанные с полиспиртами [92, 93], зипаксы и пермафазы — стеклянные шарики с поверхностным слоем силикагеля, химически связанного с полимерными жидкими фазами, имеющими различные функциональные группы 194, 103], полиэфир-ацетали, связанные с силанольными группами кислых кремниевых носителей [104], полиарилаты, получаемые путем высокотемпературной поликонденсации фенолфталеина и изофталевой или терефталевой кислот на поверхности крупнопористых силикагелей [105]. [c.20]

Б. Поликонденсация на границе раздела фаз Раствор 3 мл (14 ммолей) свежеперегнанного дихлорангидрида себациновой кислоты (синтез см. в пункте А) в 100 мл четыреххлористого углерода помещают в стакан емкостью 250 мл. Раствор 4,4 г (38 ммолей) гексаметилендиамина в 50 мл воды осторожно наливают на раствор дихлорида (для того чтобы лучше видеть границу раздела, в водную фазу добавляют несколько капель фенолфталеина). Пленку полиамида, которая немедленно образуется на поверхности раздела, зажимают пинцетом и вынимают. Постепенно образующуюся узкую нить наматывают на катушку, вращающуюся от электродвигателя. Поликонденсация прекращается, как только перестает наматываться нить, и сразу же после первого поворота катушки начинается вновь, даже если прошло уже несколько часов. [c.206]

При поликонденсации дикарбоновых кислот и ароматических двухатомных фенолоа типа гидрохинона, резорцина, фенолфталеина и др образуются полиарилаты [c.49]

Основным способом нанесения реагентов на такие полимеры является физическая иммобилизация, однако известны примеры химической прививки. Так, для определения рн получали тест-системы конденсацией полиакролеина с аминосоединениями (4-аминоазобен-зол, 4-амино-2,3-диметилазобензол и др.), поликонденсацией фенолфталеина с формальдегидом, мочевиной и фенолом и полимеризацией 4-и-аминофенилазофенил-метакрилата и 4-и-диметиламинофенилазометакрилата в присутствии азодиизобутиронитрила. Полученные тест-формы отличаются устойчивостью к кислой и щелочной средам и обратимостью действия. [c.215]

Поликонденсацию хлорметилированных производных осуществляли в стеклянном реакторе при перемешивании в токе азота для более полного и быстрого удаления из реакционной массы выделяющегося НС1. Обогрев осуществляли на водяной бане. Процесс контролировали по количеству выделившегося НС1 путем поглощения его водой с последующим титрованием стандартным раствором 0,5 н. КОН в присутствии фенолфталеина. Полученный олигомер растворяли в бензоле (если реакцию осуществляли в расплаве), раствор промывали 0,1 н. раствором НС1, водой, 10—12%-ным раствором Naa Og и снова водой до нейтральной реакции по фенолфталеину, после чего дважды переосаждали метанолом и сушили в вакууме при комнатной температуре до постоянного веса. В полученном продукте определяли содержание хлора и молекулярный вес. [c.99]

Влияние строения исходиы х веществ. Химическое строение исходных веществ оказывает иногда своеобразное влияние на ход процесса межфазной поликонденсации. Так, при реакции фенолфталеина с хлорангидридами фумаровой, терефталевой или изофталевой кислот образуются полиарилаты низкого молекулярного веса, что обусловлено способностью фенолфталеина к изомеризации в кислую форму за счет раскрытия лак-тонного кольца [c.125]

Высокотемпературной поликонденсацией (чаще всего при 180—220 °С) в атмосфере инертного газа в среде высококипящего растворителя (паприм( р, динила, дитолилметана, совола, а-хлорнафталипа, трихлор-беизола). Природа реакционной среды оказывает большое влияние на формирование надмолекулярной структуры иолимера. Так, П. фенолфталеина и изофталевой к-ты (Ф-1), полученный в среде дитолилметана, в к-рой полимер но растворяется, имеет глобулярною надмолекулярную структуру П., синтезированнолсу в среде, в к-рой он хорошо растворяется (а-хлорнафталин, нитробензол), свойственна фибрилярная надмолекулярная структура. [c.378]

Изменением условий процесса можно регулировать степень кристалличности П. Так, прп взаимодействии смеси 9,9-бмс-(4-оксифенил)антрона-10 с дихлорангидридом терефталевой к-ты в соволе прп 320 °С в течение 60—90 мин и последующем быстром охлаждении реакционной массы до 100 °С и ниже получают аморфный П. При поликонденсации в соволе при 220 °С в течение 7—10 ч образуется П. со степенью кристалличности до 30%. Последний способ используется в пром-сти для произ-ва П. марок Ф-1 и Ф-2 (из фенолфталеина и дихлорангидридов изофталевой и терефталевой к-т соответственно). [c.376]

Исследовано также влияние условий проведения поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с дианом на выход и молекулярный вес полиарилата 2° . Наилучшие результаты (выход 76—80%, [т1] = 0,65) были получены при проведении процесса при 100—220° С в растворе дитолилметана в токе азота при концентрации раствора исходных веществ 0,6— 1,0 мол/л при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. В последнее время было установлено, что синтез некоторых видов полиарилатов, например на основе фенолфталеина, может быть с успехом осуществлен при проведении поликонденсации в концентрированных растворах, если в качестве растворителя использовать соединения типа совола (хлорированный дифенил) и др. [c.194]

Поликонденсацию проводят при этой температуре в течение 1 ч, после чего добавляют половину оставшейся щелочи и продолжают реакцию при 65—70° С в течение 1,5 ч. Затем добавляют оставшуюг щелочь и поликонденсацию ведут при 75° С еще 1 По окончании поликонденсации смолу отделяю от нижнего водносолевого слоя и промывают в колбе горячей водой (70—80° С) при перемешивании в течение 7—мин. После отстаивания воду сливают и смолу промывают до отсутствия в промывной воде ионов хлора (проба с AgN0з) и нейтральной реакции (по фенолфталеину). Промытую смолу переносят в фарфоровую чашку и сушат в термостате при 150—170° С или в вакуум-шкафу при 70—100° С (остаточное давление 40—мм рт. ст.) до постоянной массы. [c.242]

В качестве эпоксидных олигомеров используются диановый эпоксидный полимер ЭД-16 с молекулярной массой 480—540 и эпоксидным числом 16—18 и циклоалифатический эпоксидный полимер УП-612 с эпоксидным числом 26—28 [20]. В качестве сложного полиэфира для отверждения эпоксидных олигомеров лучше всего применять полиэфир терефталевой кислоты и фенолфталеина (полиарилат Ф-2) с молекулярной массой 40000— 50 000, полученный методом высокотемпературной поликонденсации [23]. С целью направленного регулирования свойств сетчатых [c.277]

При синтезе полиарилатов фенолфталеина была учтена специфика их химического строения (наличие полярного фталидного цикла). В процессе синтеза этих полиарилатов в дитолилметане уже на ранней стадии поликонденсации происходит выпадение набухшей массы полиарилата, что затрудняет перемешивание реакционной массы и последующее выделение полимера путем экстракции дитолилметана . Это не только создает технологические трудности, но отчасти осложняет получение полиарилатов очень высокого молекулярного веса, хотя все же удается получать полиарилаты с молекулярным весом 30 ООО—50 ООО Синтез полиарилатов фенолфталеина значительно упрощается, если его осуществляют в среде полярных растворителей, хорошо растворяющих полиарилаты. В таких растворителях образуется гомогенная, хорошо перемешиваемая масса раствора полимера. Например, осуществление поликонденсации в среде совола позволяет проводить реакцию при значительно более высоких по сравнению с реакцией в дитолилметане концентрациях раствора (2 моль1л и выше 35.58) л облегчает перемешивание реакционной массы. Это способствует получению полиарилатов высокого молекулярного веса (50 ООО—80 ООО и выше) и дает возможность осуществлять выделение полимераз в чистом виде . Увеличение концентрации реакционной массы до определенного предела приводит к получению полиарилатов с большим молекулярным весом. Однако это увеличение ограничено резким возрастанием вязкости реак- [c.12]

Рис. 29. Область работоспособности полиарилата терефталевой кислоты и анилида фенолфталеина (Ф-7ф), синтезированного высокотемпературной поликонденсацией в среде совола.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология