Волокнообразующие ароматические

На первой стадии по реакции поликонденсации образуется гетероцепной полимер линейной структуры, растворимый в тех же апротонных растворителях, в которых растворяются описанные выше волокнообразующие ароматические полиамиды. Получаемое из этого полимера волокно является только полупродуктом, так как обладает низкой термостойкостью. [c.310]

Волокнообразующие ароматические полиэфиры были получены нагреванием эквимолярных количеств эпихлоргидрина и двухатомного фенола в присутствии щелочи [19] [c.165]

Опубликовано большое число описаний способов получения волокнообразующих пеков, основанных на различных сочетаниях физических, физико-химических и химических процессов. Суть их сводится к получению продуктов, характеризующихся высоким содержанием ароматических соединений с определенной молекулярной структурой и молекулярно-массовым распределением, и к последующему выделению этих компонентов. Очерчен круг основных требований к составу, структуре и свойствам волокнообразующих пеков [2-4]. Схематически описаны варианты аппаратурного оформления процессов [2, 5]. [c.17]

Молекулы ПАВ состоят из гидрофобного, не имеющего сродства к воде углеводородного радикала (алифатическая цепь, иногда включающая и ароматическую группу), и одной или нескольких гидрофильных полярных групп, способных гидратироваться и придающих веществу растворимость. Такая структура, называемая дифильной, обусловливает способность ПАВ адсорбироваться на поверхности раздела фаз. Образуя мономолеку-лярный адсорбционный слой на поверхности раздела вода — воздух и вода — твердое тело, ПАВ уменьшают поверхностное натяжение воды. Снижением поверхностного натяжения воды и сродством гидрофобных частей молекул ПАВ к нерастворимым в воде волокнообразующим полимерам объясняются смачивающие, эмульгирующие, моющие и другие свойства этих соединений. [c.79]

Наиболее удобным способом получения этих продуктов является реакция каталитического гидрирования соответствующих ароматических соединений. Хорошо известно, однако, что при каталитическом гидрировании удается получить лишь смесь изомеров дизаме-щенных циклогексанов, причем с преимущественным содержанием в этой смеси г ыс-изомеров, в то время как для получения волокнообразующих полимеров наибольший интерес представляют как раз транс-изомеры [I]. Поэтому создание удобного и эффективного способа превращения г ыс-изомеров в транс-изомеры имеет не только теоретический, но и значительный практический интерес. [c.90]

Волокнообразующие свойства ароматических полиамидов различного строения [55—62] приведены в табл. IV. 10. [c.216]

Хорошими волокнообразующими свойствами обладают также ароматические полиамиды с простейшими мостиковыми группами и с мостиковыми гетероциклическими группами. Эти полимеры можно использовать для создания промышленных волокон. [c.217]

Волокнообразующие свойства упорядоченных ароматических сополиамидов были подробно изучены Престоном и сотр. [62, 63]. Полученные ими данные показывают, что упорядоченные ароматические сополиамиды имеют хорошие волокнообразующие свойства, а волокна из них — высокую термостойкость (табл. IV. 1). Сополиамиды такого типа могут быть основой для создания промышленных волокон. [c.217]

Таблица IV. 10. Волокнообразующие свойства ароматических полиамидов различного строения

Таблица IV. 11. Волокнообразующие свойства некоторых упорядоченных ароматических сополиамидов [62]

Молекулы ПАВ обладают дифильной структурой, состоящей из гидрофобного углеводородного радикала (алифатическая цепь, включающая иногда и ароматическую группу) и одной или нескольких гидрофильных полярных групп. Такая структура позволяет адсорбироваться ПАВ из водного раствора на поверхности раздела фаз и уменьшать поверхностное натяжение воды. Снижением поверхностного натяжения воды и сродством гидрофобных частей молекул разнообразных ПАВ к соответствующим нерастворимым в воде примесям и волокнообразующим полимерам обусловливаются смачивающие, эмульгирующие, моющие и другие свойства этих соединений. [c.10]

На основе жирно-ароматической кислоты, получаемой взаимодействием дифенилолпропана с монохлоруксусной кислотой, синтезирован новый пленко- и волокнообразующий полимер, обладающий интересной комбинацией свойств 1]. Поэтому представляет определенный интерес синтез ряда новых жирно-ароматических дикарбоновых кислот такого типа. Исходными веществами для синтеза этих кислот служили монохлоруксусная кислота, двухатомные фенолы, дифенилолпропан и его производные. Последние были получены нами конденсацией фенолов с различными кетонами по методике [2]. [c.26]

Если между функциональными группами и бензольным ядром имеется одна или особенно несколько метиленовых групп, то такие мономеры могут быть использованы для термической поликонденсации в случае правильно выбранных исходных веществ (например, ароматические -диамины или дикарбоновые кислоты). Некоторые примеры приведены в табл. 3. Функциональные группы в мета-или орто-положении препятствуют образованию волокнообразующих полиамидов. [c.35]

Основными исходными мономерами для получения практически всех термостойких волокнообразующих полимеров являются многофункциональные ароматические соединения, содержащие две, три или [c.14]

Из нескольких возможных способов синтеза полигидраз1идов в расплаве, на границе раздела фаз, низкотемпературная растворная поликонденсация — наиболее приемлемым является последний, так как в этом случае молекулярная масса образующегося полимера оказывается достаточной для получения прочных волокон [54, с. 113]. Реакция проводится в амидных растворителях. Основные закономерности синтеза полигидразидов аналогичны закономерностям, наблюдаемым при получении волокнообразующих ароматических полиамидов, и описаны выше. [c.133]

Волокнообразующие ароматические полибензоксазолы (ПБО), макромолекулы которых состоят из бензоксазольных циклов и ароматических фрагментов, получают методом двухстадийного синтеза из бис(2-окси-4-аминофенилов) и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот [231] [c.184]

При поликоиденсации дикарбоновых ароматических кислот и ароматических диаминов получают термостойкие волокнообразующие полимеры. Так, при поликондеисации хлорангидрида изофта-левой кислоты и ж-фенилендиамина образуется полимер, называемый полифенилоном [c.49]

Методические подходы, разработанные для нефтяных асфальтенов, использованы для объектов с еще большими содержанием ПМЦ и ароматичностью В частности, для нефтяных изотропных пеков, которые удается растворять в С52, найдено, что их ароматичность в зависимости от способов получения варьируется вдиапазоне 0,82-0,89, а алифатическое обрамление ароматического кластера состоит из метильных групп Наиболее важно то, что установлена надежная количественная связь содержания внутренних ароматических атомов углерода (С,) с волокнообразующими свойствами пеков [c.309]

Необходимо учитывать трудность стоявшей перед издателем задачи — собрать в одной книге всю информацию, имеющуюся в данной области, поскольку границы области в ее современном состоянии определить нелегко. Кроме того, расширение круга обсуждаемых вопросов, естественно, всегда сопряжено с неравнозначностью материала различных глав. Так, например, гл. 5, посвященная жидкокристаллическому порядку в растворах полипеп-тидо1В, дает законченную не только качественную, но и количественную картину закономерностей, характерных для лиотропных (Кристаллов с палочкообраэными молекулами. Изложенный в ней материал может служить хорошо сформулированной программой физических исследований, которые следует провести с жидкокристаллическими растворами ароматических полиамидов и других волокнообразующих полимеров (см. гл. 4) для более полного понимания их структуры. [c.6]

Единственным сверхвысокопрочным/высокомодульным волокном, пригодным для промышленного использования, является ара-мид это общее название было принято в 1974 г. Федеральной торговой комиссией США для волокон из ароматических полиамидов. Такое волокно определяется следующим образом Арамид — выпускаемое промышленностью волокно, в котором волокнообразующим веществом является длинноцепной синтетический полиамид, 85% амидных групп (—СО— ЫН—) которого присоединены непосредственно к двум фенильным кольцам . Первое высокопрочное арамидное волокно под экспериментальным названием волокно В с исключительно высоким начальным модулем было получено фирмой ДЮпон для использования в покрышках [5]. Затем появилось другое арамидное волокно, также названное волокном В, однако обладавшее почти вдвое большей прочностью [6]. Арамидное волокно, сравнимое по прочности со вторым волокном В, нО с малым относительным удлинением при растяжении и со значительно большим начальным модулем было выпущено под экспериментальным названием РКВ-49. После первого промышленного выпуска этим образцам были присвоены торговые марки кевлар и кевлар-49 соответственно. Продукция полупромышленной установки составила, по официальным сообщениям, в период 1975—-1976 гг. примерно 2,73 тыс. т, а предполагаемое годовое производство волокна кевлар составляет примерно 22,7 тыс. т. Предварительная цена на кордное волокно кевлар составляла 6,27 долл./кг, в 1975 г. цена поднялась до 6,94 долл./кг, а совсем недавно — до 8,7 долл./кг. Волокно РКВ-49 первоначально стоило около 220,2 долл./кг, но в дальнейщем цена упала до 40—55 долл./кг, и с увеличением объема выпускаемой продукции ожидается еще большее снижение его стоимости. Таким образом, хотя годовое производство этих волокон невелико, их общая стоимость с коммерческой точки зрения значительна. [c.155]

Механич. свойства полностью ароматич. П. низкие, что, наряду с плохой растворимостью, затрудняет их использование. Удовлетворительные механич. свойства ирисущи П., содержащим в цепи, наряду с ароматическими, алифатич. или циклоалифатич. участки, а также функциональные группы, как, напр., в полиамидо-битиазолах (амидные группы). Нек-рые из таких П. характеризуются также хорошими иленко- и волокнообразующими свойствами. [c.26]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Соединения, содерж.ащие алканоксидные группы, находят все большее применение в--промышленности органического синтеза. Они используются в качестве промежуточных продуктов и для производства высокомолекулярных полимеров [1—3]. Это объясняется тем, что введение —О—(СНг) —О— групп в качестве шарниров позволяет увеличить гибкость полимеров, не ухудшая при этом физико-химических показателей [4, 5]. В некоторых случаях применения соединений, содержащих алканоксидные группы, дает возможность увеличить и термостойкость полимеров. В первую очередь это относится к получению полигидр азидов — новых пленко- и волокнообразующих материалов [6]. Взаимодействием алкиловых эфиров п-оксибензойной кислоты с хлорексом получен ряд соединений, которые используются для модификации полимеров и получения биологически активных веществ [7]. Известно, что введение ароматических колец в-полимерную цепь способствует повышению термостойкости полимеров за счет дополнительной энергии стабилизации [8]. Поэтому определенный интерес представляет использование для синтеза хлорметил- и бис-(хлорметил) замещенных ароматических соединений. [c.59]

Полиангидриды. Конике [636] получил полиангидриды ароматических дикарбоновых кислот типа НООССеНЮССНг)- O eHi OOH. Полиангидриды оказались хорошими пленко-и волокнообразующими веществами, стойкими к действию кислорода в расплавленном состоянии и устойчивыми к влаге и водным растворам щелочей. Из них можно изготовлять волокно. [c.105]

Высокоплавкие волокнообразующие и пленкообразующие полиангидриды получены Кониксом 12615] из двухосновных ароматических кислот, формулы Н00ССбН40 СН2)л-0СбН4С00Н. При взаимодействии с уксусным ангидридом эти кислоты могут быть переведены в смешанные ангидриды с уксусной кислотой. Путем их поликонденсации при 250° и атмосферном давлении и были синтезированы полиангидриды высокой степени кристалличности с т. пл. при п = 1, 2,3,4,5 и 6 соответственно 220, 206,267, 192—204,181—188 и 157°. Волокна из этих полимеров прядутся из расплава и способны к холодной вытяжке. [c.129]

Волокнообразующие поликарбонаты и полиоксалаты предложено синтезировать нагреванием в присутствии катализаторов быс-р-оксиэтиловых простых эфиров ароматических диоксисоединений (например 1,5-нафтилен-б с-р-оксиэтилового простого эфира) с эфирами угольной или щавелевой кислот а также из диарилоксалата и диана Получены волокно- и пленкообразующие полиэфиры из дифенилового эфира диметилмалоновой кислоты и двухатомных фенолов 2"°. Описано также получение полиарилата поликонденсацией диметилтерефталата и диана в [c.190]

Конике [158] получил полиангидриды ароматических дикарбоновых кислот типа Н00ССбН40(СН2)п0СбН4С00Н, которые обладают хорошими пленко- и волокнообразующими свойствами, устойчивостью к действию кислорода, влаги и водных растворов щелочей. Из них можно изготовлять волокно. [c.241]

Из данных табл. 1У.10 видно, что простейшие ароматические полиамиды — полифениленфталамиды — имеют хорошие волокнообразующие свойства. На основе этого класса ароматических полиамидов были созданы промышленные марки термостойких и высокопрочных волокон. [c.216]

Кроме политиазолов с полиметиленовыми группами, растворимостью в органических растворителях и пленко- и волокнообразующими свойствами обладали ароматические политик азолы, у которых температура плавления не превышала Такими полимерами, в частности, являлись поли-[2,2 -(2,2 -дифенилен) -4,4 - (п-фенилен) ]-тиазол и поли-[2,2 - (2,2 -дифени-лен) -4,4 - (п,п -дифениленоксид]-тиазол. [c.67]

Таким образом, в больщинстве случаев введение атома кислорода в основную цепь макромолекулы полностью ароматических политиазолов позволяло улучшать их растворимость, причем такая модификация практически не снижала термостойкости политиазолов. Наряду с этим введение м, г -дифени-леноксидного радикала придавало растворимость политиазолу в органических растворителях и в сочетании с ти-фениленовым радикалом обеспечивало высокую теплостойкость. Как отмечалось, температура размягчения такого полимера 363°. Кроме того, проведение реакции в подходящем растворителе, а именно в муравьиной кислоте, способствовало получению более высокомолекулярных пленко- и волокнообразующих полимеров. [c.69]

Высокомолекулярные полибензимидазолы были синтезированы нагреванием смесей ароматических тетрааминов с дифениловыми эфирами различных ароматических двухосновных кислот при высоких температурах. Отличие метода получения высокомолекулярных ароматических полибензимидазолов с пленко- и волокнообразующими свойствами от метода синтеза алифатических полибензимидазолов заключается в необходимости проведения в первом случае термообработки поликонденсационной смеси в вакууме. Конденсация 3,3 -диаминобензидина с дифенилизофталатом начинается при температуре около 250° С в атмосфере азота. Температуру постепенно повышают до 300° С, что сопровождается выделением фенола и воды, и систему вакуумируют. Затем поликонденсационную смесь нагревают в высоком вакууме в течение нескольких часов при [c.133]

Физические свойства полиэфиров зависят от молекулярного веса полимера и характера исходных мономеров (табл. 10 и глава В). На рис. 2 и 3 на двух примерах показано издгенение температуры размягчения алифатических полиэфиров в зависимости от числа метиленовых групп между эфирными связями на рис. 4 приведены температуры размягчения некоторых ароматических и алицикличе-ских полиэфиров. Наибольшее значение в качестве волокнообразующих веществ имеют полиэфиры терефталевой кислоты. [c.33]

Алифатическо-ароматические полимеры (группы 7 и 8) плавятся при 100—300 °С. Наиболее высокую кристалличность и вместе с тем лучшую волокнообразующую способность имеют полиэфиры с симметрично построенными цепями. Температура плавления их уменьшается с увеличением длины алифатических участков. В полиэфирах терефталевой кислоты и линейных алифатических диолов температуры плавления зигзагообразно изменяются при увеличении числа метиленовых групп в остатке гликоля (рис. 5.58). Структур- [c.300]

Примеси одноосновных и трехосновных кислот затрудняют образование волокнообразующих полиэфирных смол [3], получаемых на основе ароматических дикарбоновых кислот. Некоторые примеси [4] способствуют образованию полигликолевых эфиров, снижающих качество полимера. Окрашенные примеси передают окраску полимеру, а неокрашенные— термонеустойчивы и тоже влияют на его цвет. [c.26]

В обзоре обобщены и систематизированы материалы по синтезу мономеров для полиэфирных волокон, опубликованные в открытой и патентной литературе за рубежом и в Советском Союзе. Представлены данные о мировом производстве химических и, в частности, полиэфирных волокон, а также дана характеристика мощностей по производству полиэфирных волокон в ведущих капиталистических странах. Рассмотрены вопросы синтеза сырья, способы получения полиэфиров и свойства волокнообразующих полиэфиров, полученных на основе ароматических дикарбоновых кислот, окси-кислот, сульфонов, высших ненасыщенных диокси-кислот, а также таких полиэфиров, как поликарбонаты, полиарилаты и полиэфирамиды. [c.190]

Одними из первых волокнообразующих полиэфиров, полученных Карозерсом и Хиллом [83], были полиэфиры, синтезированные из (о-оксикислот — (о-оксидекановой и со-оксипентадекановой кислот—с температурами плавления соответственно 65 и 95°. Вследствие низкой температуры плавления и сравнительно высокой растворимости эти полиэфиры, полученные из алифатических со-оксикислот, не представляют особой ценности для получения химических волокон на их основе. До настоящего времени также не используются из-за малой доступности мономеров полиэфиры на основе ароматических (о-оксикислот, температура плавления которых значительно выше, чем у алифатических полиэфиров ). В табл. 11 приведены некоторые мономеры этого типа, на основе которых за последнее время были получены полиэфиры, а также температуры плавления и размягчения этих полимеров. [c.60]

В последние 10—15 лет был синтезирован ряд новых термостойких органических полимеров, которые по устойчивости к действию повы-щенных температур значительно превосходят ранее известные полимеры. Характерной особенностью строения таких полимеров является то, что их макромолекулы состоят из ароматических колец (типа бензола, дифенила, нафталина и т. д.), соединенных между собой различными гетероциклами или амидной связью. Многие из синтезированных полимеров оказались волокнообразующими и из них по различным способам формования были получены волокна. В таблице 1.1 приведены основные классы волокнообразующих термостойких полимеров и мономеры, используемые для их синтеза. [c.14]

Ароматические полимеры, пригодные для получения термостойких волокон, практически не растворяются в известных органических растворителях. Это обстоятельство в сочетании с неплавкостью указанных полимеров длительное время оказывалось препятствием для синтеза исходных полимеров, так как для большинства термостойких полимеров поликонденсация в растворе является практически единственным способом их получения. И в настоящее время, несмотря на то, что имеется ряд технологически пригодных растворителей и разработаны основы теории растворов жесткоцепных высокомолекулярных соединений, подбор новых растворителей осуществляется эмпирически. Характерно при этом, что термостойкие полимеры растворяются лишь в системах, обладающих высокой полярностью. К такого рода веществам относятся органические апротонные растворители, такие, как Ы,Ы-диметилацетамид, Ы-метилпирролидон, гексаметилфосфортриамид, 1 ,Ы-диметилформ-амид, диметилсульфоксид и т. д. Некоторые полимеры, например ароматические полиамиды, растворимы в Ы-метилкапролактаме, адипонит-риле, сульфолане. Практически универсальным растворителем для большинства термостойких волокнообразующих полимеров являются концентрированные кислоты, такие, как серная, олеум, полифосфорная, хлор- или метансульфоновая. Ниже приведены характеристики некоторых органических и неорганических растворителей, применяемых в производстве термостойких волокнообразующих полимеров и волокон на их основе. [c.15]

Стабилен. Представляет большой интерес для получения ароматических волокнообразующих полиамидов и полиимидов. Выпускается в опытном масштабе Стабилен. Применяется для получения азокрасителей. Представляет значительный интерес для получения термостойких полиамидов, полиимидов и других полимеров, содержащих азосвязи При хранении в темноте без доступа кислорода стабильна. Промышленный продукт. Используется для получения раз- [c.26]

Формованием из растворов в концентрированной серной кислоте получают волокна на основе полигексаметилентерефталамида [52 , полиарилен-1,3,4-оксадиазолов [53], полибензимидазолов [54], ароматических полиамидов [51] и других волокнообразующих полимеров, [55]. Для получения высокопрочных волокон необходимо применять полимеры с высокой молекулярной массой и концентрацией. Такие прядильные растворы являются высоковязкими и нетекучими. Чтобы перевести их в текучее состояние, необходим нагрев до 80—90 °С. Осадительную ванну при этом необходимо охлаждать, поэтому единственно приемлемым способом для таких растворов является формование па сухо-мокрому способу. По данным [56], высокомолекулярный полигид-разидоксадиазол формуют из сернокислотного раствора, нагретого да 120°С, через фильеру, расположенную на расстоянии 1,27 см от поверх- [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология