Протонное сродство аммиака

Растворители, в которых сглаживаются различия в силе кислот (или оснований), называются нивелирующими. Нивелирующими растворителями для кислот будут вещества с большим сродством к протону — жидкий аммиак и его органические производные, гидразин, вода. [c.282]

В системе пз двух способных взаимодействовать с протоном веществ основанием всегда является то, которое его прочнее связывает, т. е. характеризуется большим протонным сродством. Например, в ряду NH3—Н2О—HF протонное сродство убывает, и потому в смеси с аммиаком вода будет функционировать как кислота, а в смеси с HF — как основание. [c.201]

Из данных табл. 37 следует, что lg 7о галогеноводородных кислот в аммиаке на 5—8 единиц меньше, чем галогенидов щелочных металлов. Это говорит о том, что большее, чем у воды, сродство аммиака к протону играет главную роль в изменении энергии ионов кислот при переходе от воды к аммиаку. Следует также заметить положительное значение 1 7о ионов солей, что соответствует более низкой диэлектрической проницаемости аммиака по сравнению с водой. [c.398]

Кислотно-основные свойства согласно протонной теории количественно характеризуются протонным сродством, или энергией, которая выделяется при присоединении протона к молекуле или иону. Роль основания играет тот партнер, у которого протонное сродство выше. В рассмотренных примерах вода имеет более высокое значение протонного сродства, чем фтористый водород, но меньшее значение этого сродства, чем аммиак. [c.170]

Определение сродства протона к аммиаку. Можно ввести некоторые изменения в цикле Борна — Габера с целью определения энергии требующейся для отрыва протона от газообразного нона аммония [28]. Рассмотрим следующий цикл [c.498]

Н2О). Для анилина это значение равно 4,6, в то время как у триметиламина составляет 9,8. Это означает, что пиридин очень слабо удерживает протон кислоты. Еще слабее держит его анилин и очень прочно — аммиак и алкиламины. Существует несколько объяснений этим необычным фактам. Большинство теоретиков считает, что причиной тому является различная гибридизация электронных орбиталей атомов азота в аммиаке s//, в анилине и пиридине sp . Они считают, что по мере того, как увеличивается. г-характер электронной пары, происходиг понижение протонного сродства этой пары. [c.700]

К числу факторов, определяющих тепловой эффект, относится также заряд ядра и его поле. Сродство аммиака к протону составляет около 206 ккал. Между тем сродство отрицательного иона водорода к молекуле ВНз с образованием изоэлектронного иона ВН4 равно примерно 75 ккал. [c.227]

Сродство аммиаку к протону и диэлектрическая постоянная [c.8]

Сродство аммиака к протону и диэлектрическая постоянная жидкого аммиака [c.261]

Вследствие большого сродства аммиака к протону аммонийные соли многих кислот, очень слабо ионизированных в воде, представляют собой устойчивые кристаллические соединения. Поэтому нет сомнений, что при растворении в жидком аммиаке такие кислоты количественно превращаются в аммонийные соли, т. е. оказываются полностью ионизированными. Свойства растворов любых кислот, превратившихся в аммонийные соли, должны быть очень сходными, так как в растворе фактически присутствует только одна кислота — ион аммония. [c.264]

Он относится к протофильным растворителям. Имеет относительно низкую диэлектрическую проницаемость и более высокое протонное сродство (890 кДж/моль), чем вода (773 кДж/моль). Основные свойства аммиака обусловливают высокую растворимость в нем соединений кислотного характера. [c.76]

Благодаря повышенному сродству аммиака к протону соли аммония отличаются большей устойчивостью, чем соли гидроксония. Например, ЫН4+С1 более устойчив, чем НзО+С1 . [c.80]

Растворители основного характера, молекулы которых обладают большим сродством к протону (жидкий аммиак, амины, пиридин), называются протофильными. [c.111]

Если принять, что сродство к протону для аммиака и фосфина одинаково, то различия в значениях рКа можно объяснить разной энергией их сольватации, так как эта энергия обратно про- [c.28]

Однако в кислотно-основных системах поведение жидкого аммиака имеет одно существенное отличие от воды. Больщая доступность неподеленной электронной пары аммиака облегчает координацию этой молекулой протона с образованием иона аммония ННГ. Это отражается в большем сродстве к протону у аммиака. Таким образом, ион аммония образуется в жидком аммиаке легче, чем ион оксония в воде, так что протонные кислоты диссоциируют в жидком аммиаке легче, а следовательно, являются более сильными кислотами. Например, ацетат аммония в жидком аммиаке —сильная кислота, хотя уксусная кислота в водном растворе только слабая кислота. Ацетамид — только слабое основание в водном растворе, однако в жидком аммиаке он проявляет кислотные свойства [c.327]

Однако из-за большего сродства аммиака к протону слабые основания сильнее проявляют свойства кислот в растворе аммиака, чем аналогичные соединения в водном растворе. Имеются случаи амфотерного поведения веществ в жидком аммиаке, для которых нельзя найти аналога в химии водных растворов, например [c.327]

Соотношение между кислотой и основанием дается — по протонной теории— следующей схемой основание+ протон = кислота. В системе из двух способных взаимодействовать с протоном веществ основанием всегда является го, которое прочнее его связывает, т. е. характеризуется большим протонным сродством. Например, по ряду NH3—Н2О—HF протонное сродство уменьшается. Поэтому в смеси с аммиаком вода функционирует как кислота, а в смеси с HF — как основание [c.126]

Стандартные энтальпии образования газообразного аммиака и кристаллического хлорида аммония —11 и —75 ккал/моль. Энергия решетки хлорида аммония равна 163 ккал/моль. Вычислить сродство аммиака к протону. Стандартная энтальпия образования газообразного иона водорода 366 ккал/моль, газообразного попа хлора —58 ккал/моль. [c.56]

Протонное сродство других нейтральных молекул также высоко. По подсчетам Яцимирского, протонное сродство аммиака Ямнз = 875 X X 10 Дж/моль (209 ккал/моль), а Ярть= 837 10= Дж/моль (200 ккал/моль). Кондратьев и Соколов нашли Якнз = 211,3 ккал/моль. По их же данным, протонное сродство спиртов соответственно равно ЯснаОн = 870-10 Дж/моль (209 ккал/моль), Яс н он = 904-10 Дж/моль (216,5 ккал/моль), Яс н,он = = 946-10= Дж/моль (226,0 ккал/моль). [c.196]

Протонное сродство других нейтральных молекул также высоко. По подсчетам Яцимирского протонное сродство аммиака —209 ккал/г-ион, а Пр —200ккал/г-ион. Кон- [c.371]

Что касается основных свойств частиц, то они зависят от величины их сродства к протону. Чем оно сильнее, тем больше основный характер частицы (молекулы или иона). Сродство частицы к протону также зависит от природы растворителя, т. е. от того, в какой мере его молекулы склонны выполнять по отношению к данной частице функцию донора протонов. Сродство к протону оценивается константой устанавливающегося при этом протолити-ческого равновесия. Так, сопоставляя константы равновесий, устанавливающихся в воде и в водных растворах аммиака, гидразина и гидроксиламина [c.45]

При подкислении водных растворов амминкомп-лексов последние разрушаются из-за большого сродства аммиака к протону [c.211]

По протонному сродству метиламин (2П ккал1моль) близок к аммиаку (206 ккал/моль). Подобно последнему (IX 1 доп. 24), он является хорошим растворителем ряда неорганических веществ. По мере накопления (или удлинения) радикалов R эта функция аминов быстро ослабевает. В том же направлении — по ряду NHa > NHjR > [c.555]

Другая важная характеристика растворителя — сродство к протону. Сродство к протону — это энергия, которая выделяется при сольватации протона в данном растворителе. Оказывается, наибольшее сродство к протону имеет жидкий аммиак. Поэтому в нем будет реагировать любое вещество, способное отдавать протоны. Так, вода, растворенная в жидком аммиаке (Nn,.,-fH O NHj+0H ), ведет себя как сильная кислота, ее можно титровать раствором щелочи. Слабые кислоты (в водном растворе) H N, HF, H2S, СН3СООН и другие в жидком аммиаке становятся сильными кислотами, например [c.191]

Протофильные, или основные, растворители — это химические соединения основного характера, которые обладают ярко выраженным сродством к протону. У основных растворителей акцепторные свойства по отношению к протону преобладают над донор-ными. Молекулы такого рода растворителей могут отдавать протоны лишь основаниям, имеющим более сильное сродство к протону. Самой большой величиной протонного сродства отличаются ЫНз-ионы (419 ккал1г-ион), превосходящие в этом отношении ОН -ионы (383 ккал1г-ион). К протофильным растворителям относятся жидкий аммиак, пиридин, гидразин и многие амины. [c.22]

Теплоты образования АЯ для NH4F и NHg равны соответственно —111,9 и —11,0 ккал моль. Теплоты диссоциации АЯд для и F3 равны соответственно + 103,4 и +36,6 ккал моль. Сродство фтора к электрону составляет АН = —83,5 ккал моль, а энергии ионизации водорода АЯ/ = +313 ккал моль. Энергия решетки NH4F равна +177,5 ккал моль. Вычислите сродство аммиака к протону, т. е. изменение теплосодержания АНр для реакции [c.400]

Сродство молекулы воды к протону AijO = 184 ккал. Следовательно, сродство аммиака к протону на 30 ккал выше, чем сродство к протону молекулы воды. Сродство к протону иона гидроксила Pofj, = 392 ккал. Для сродства к протону иона NH Яцимирский получил значение = 419 ккал. [c.263]

При растворении в жидком аммиаке соединений — производных аммиака, большая прочность связи водорода в аминогруппе по сравнению с гидроксильной группой компенсируется большим сродством аммиака к протону по сравнению с водой. Поэтому в аммиачных растворах соединений, производных аммиака, в общем воспроизводятся соотношения в силе кислот, известные для водных растворов кислот, производных воды. Таков физический смысл формальной аналогии между акво- и аммоносоединениями (гл. 13). [c.271]

Здесь химическая функция воды различна при взаимодействии с аммиаком она ведет себя как киатота, а с фтороводородом — как основание, что объясняется большим сродством к протону у аммиака, чем у фтороводорода. [c.203]

Из уравнения (2.1) следует чем сильнее протонно-акцепторный характер растворителя, тем более отчетливо сказывается его нивелирующий эффект в отношении все большего числа кислот. Например, жидкий аммиак, отличающийся от воды протофильным характером и более высоким протонным сродством (лынд = = 890 кДж/моль), является нивелирующим растворителем по отношению не только к сильным, но и к слабым кислотам. [c.25]

Несмотря на существовавшие ранее сомнения [47, 49] относительно реального существования иона Н3О+, было ясно, что образование протонов в растворе, например из растворенных псевдоэлектролитов, таких, как ковалентные галогеноводороды, связано с большими изменениями энергии, во всяком случае сравнимыми с энергиями связи этих молекул. Первая оценка энергии протонизации воды принадлежит Фаянсу [66], который получил значение 200 ккал-моль . Впервые надежный расчет протонного сродства Р отдельной газообразной молекулы воды, основанный на экспериментальных термодинамических данных, был выполнен Шерманом [62], который рассмотрел термодинамический цикл, предложенный Гриммом [67] для определения протонного сродства Р аммиака, т. е. изменения энергии при реакции [c.70]

Наоборот, в сообщении [81] приведен ряд аргументов в пользу существования некоторого подобия в электронном строении катиона ВН+ и катион-радикала В" изозарядных структур. Влияние делокализации положительного заряда в катионе на его энергию принято в монографии Пальма [82] о делокализации заряда говорят квантово-химические расчеты [81, 83], экспериментальные величины энергии связи внутренних электронов гетероатомов в протонированных молекулах [81, 84] и, наконец, данные для величин сродства к протону оснований в газовой фазе. Так, анилин имеет большее сродство к протону, чем аммиак, величины сродства к протону анилина и метиламина близки. В общем, в газовой фазе молекула тем основнее, чем больше возможность делокализации заряда в катионе ВН+ [76, 78]. [c.261]