Соли сродство к протону

Титрование солей по вытеснению подобно раздельному титрованию смеси кислот. В обоих случаях крутизна кривой определяется различием в сродстве протона к аниону— более сильной и более слабой кислоты. Точность титрования определится отношением констант диссоциации вытесняемой К ) и титрующей Кг) кислот. [c.902]

Гидролиз солеи слабых кислот и слабых оснований (напр., карбонатов, цианидов, сульфидов аммоиия, 3-валентного железа и др.) протекает в соответствии со схемой Ш ВА = В+ + А В - - А"- - НгО = = ВОН + НА. Характеризуется большим сродством аниона соли к протону и катиона к ОН-. Сопровождается образованием недиссоциированных молекул слабой к-ты и слабого основания. Гидролитич. равновесие описывается соотношением [c.460]

Гидролиз солей, сильных кислот и сильных оснований (напр., хлоридов, хлоратов, нитратов щелочных металлов и др.) в обычных условиях практически отсутствует, что является следствием малых величин сродства протона к аниону соли и сродства иоиа ОН - к катиону соли. [c.460]

Выведенные уравнения в соответствии с экспериментальными данными показывают, что влияние растворителей на силу кислот, оснований и солей подчиняется одним и тем же закономерностям. Диссоциация любых электролитов кислот, оснований и солей зависит от индивидуальных свойств электролитов (от энергии кристаллической решетки, энергии сублимации, а в случае кислот и оснований — еще и от сродства к протону молекул основания и аниона кислоты) и от химических свойств растворителя (химической энергии сольватации ионов, энергии сольватации молекул, а в случае кислот и оснований — еще и от протонного сродства молекулы растворителя и его аниона). Этим объясняется многообразный характер влияния растворителей на силу электролитов. [c.359]

Из данных табл. 37 следует, что lg 7о галогеноводородных кислот в аммиаке на 5—8 единиц меньше, чем галогенидов щелочных металлов. Это говорит о том, что большее, чем у воды, сродство аммиака к протону играет главную роль в изменении энергии ионов кислот при переходе от воды к аммиаку. Следует также заметить положительное значение 1 7о ионов солей, что соответствует более низкой диэлектрической проницаемости аммиака по сравнению с водой. [c.398]

Новокаин представляет собо 1 соль, которая как ионное соединение хорошо растворима в воде и поэтому применяется в виде инъекционных растворов. Из двух центров основности в молекуле новокаина (алифатическая и ароматическая аминогруппы) большим сродством к протону обладает третичный атом азота алифатической части молекулы. [c.342]

Таким образом, диссоциация кислот подчиняется тем же закономерностям, что и диссоциация солей. Однако зависимость диссоциации кислот от свойств растворителя значительно сложнее. Важнейшую роль играет сродство растворителей к протону, а также способность растворителей образовывать продукты присоединения с молекулами кислот за счет водородных связей. [c.647]

Величины энергии сольватации ионов, рассмотренные в предыдущих параграфах, как и величины энергии сольватации молекул, которые будут рассмотрены в следующей главе, имеют большое значение в теории растворов, так как ими определяются многие их свойства. Данные о химической энергии сольватации вместе с данными об энергии кристаллической решетки соли определяют такое важное свойство электролитов, как растворимость. Химические энергии сольватации ионов и молекул электролита вместе с данными о сродстве ионов диссоциирующих веществ определяют положение равновесия между ионами и молекулами электролита, т. е. константу их диссоциации. Химическая энергия сольватации ионов в значительной степени определяет электродвижущую силу химических элементов. Наконец, химическая энергия сольватации протонов определяет абсолютную кислотность растворов. [c.211]

Гантч рассмотрел вопрос об относительной силе сильных минеральных кислот, которые в воде представляют собой полностью диссоциированные кислоты, такие, как соляная, хлорная и т. д. Согласно Гантчу, в воде минеральные кислоты имеют одинаковую силу и являются сильными кислотами, так как в воде нет исходных кислот, а только их ониевые соли нет хлорной и соляной кислот, а только ониевые соли этих кислот. Для того чтобы сравнить относительную силу хлорной, соляной и других сильных кислот, нужно выбрать растворитель, который обладал бы меньшим сродством к протону, чем вода. Можно ожидать, что в таком растворителе часть кислот будет образовывать ониевые соли и являться сильными кислотами, а другая часть кислот уже не будет образовывать ониевых солей. В качестве такого растворителя, который, в отличие от воды, не нивелировал бы, а дифференцировал свойства кислот, проявляя различие в кислотных свойствах, Гантч выбрал уксусную кислоту. [c.299]

Устойчивость солей аммония по сравнению с солями гидроксония— следствие большого сродства молекулы аммиака к протону. Величина сродства молекулы аммиака к протону / мп,, т. е. энергия образования иона аммония из протона и молекулы аммиака в газовой фазе, вычислена многими авторами 1- . [c.262]

Вследствие большого сродства аммиака к протону аммонийные соли многих кислот, очень слабо ионизированных в воде, представляют собой устойчивые кристаллические соединения. Поэтому нет сомнений, что при растворении в жидком аммиаке такие кислоты количественно превращаются в аммонийные соли, т. е. оказываются полностью ионизированными. Свойства растворов любых кислот, превратившихся в аммонийные соли, должны быть очень сходными, так как в растворе фактически присутствует только одна кислота — ион аммония. [c.264]

Известно, что в жидком аммиаке даже очень слабые кислоты полностью ионизированы. Очевидно, то же самое имеет место для более сильных оснований — низкомолекулярных алифатических диалкилами-иов, которые исследовались в настоящей работе. Поэтому следует ожидать, что главной формой катализатора, в данном случае, будет ионная пара — И1, и изменению каталитической активности будет соответствовать изменение строения ионной пары. В работе [5] установлено, что в растворах солей неполностью замещенного аммония, наряду с электростатическим притяжением, существует некулоновское взаимодействие, обусловленное образованием водородной связи между анионом кислоты и атомом азота. Прочность этой связи зависит от сродства к протону аниона кислоты и, естественно, будет увеличиваться для более слабых кислот. Одновременно с этим уменьшится способность ионной пары отдавать протон, что приводит к уменьшению каталитической активности кислоты. [c.48]

Благодаря повышенному сродству аммиака к протону соли аммония отличаются большей устойчивостью, чем соли гидроксония. Например, ЫН4+С1 более устойчив, чем НзО+С1 . [c.80]

Таким образом, в водных растворах в области средних значений pH молекулы аминокислот существуют в виде, с одной стороны, диссоциированных молекул, т. е. диполярных ионов, но, с другой стороны, такие диполярные ионы являются электрически нейтральными молекулами своеобразной внутренней соли. Диполярный ион аминокислоты можно рассматривать как молекулу, в которой карбоксильная группа имеет большое сродство к электрону, а аминная группа — к протону. Существует такое значение pH — так называемая изоэлектрическая точка рТ, — при котором аминокислота существует в максимальном количестве в виде диполярных, нейтральных молекул. В кислых средах (pH < рТ) молекулы аминокислот существуют в виде катионов [c.101]

Характер и интенсивность взаимодействия экстрагируемой кислоты с аминами зависят от силы кислоты и основания. В тех случаях, когда протонное сродство основания (Пв) много меньше протонного сродства аниона (Пх-), взаимодействие между реагентами осуществляется за счет образования водородной связи В---НХ. Другим предельным случаем является образование оние-вой соли В—Н+Х , в которой протон полностью оторван от аниона и присоединен к основанию. Ясно, что образование такой соли возможно лишь при ПвЗ>Пх . На практике обычно реализуется равновесие [c.96]

Значения сродства к протону, определенные таким образом для некоторых фосфониевых солей, сравниваются в табл. 8 со значениями, полученными Шерманом [33] для аммониевых солей. [c.28]

Одвако, следует заметить, что нейтральную реакцию в водном растворе иыеют соли сильных протонных кислот и гидроксильных оснований. Кислотность же лшсовской кислоты определяется сродством последней к гидроксилу [c.476]

Таким образом, кислая реакция водного раствора соли объясняется тем, что гидратированный катион теряет протон и аквагруппа превращается в гидроксигруппу. В рассмотренном случае могут образоваться и более сложные комплексы, например, [А1а(0Н))г,] +, а также комплексные ионы вида [А10(0Н)41 - и [А10. (0Н)2р , что связано с большим сродством алюминия к кислороду. [c.212]

Классическая теория кислот и оснований такие соли относит к группе негидролизующихся солей. С позиций же протолитической теории кислот и оснований нейтральный характер их растворов (pH 7) объясняется тем, что гидратированные ионы щелочных и некоторых щелочно-земельных металлов, например [Ыа+(Н20)п] [Са " (Н20)л] вследствие крайне незначительного ион-диполь-ного взаимодействия представляют собой весьма слабые кислоты, а анионы сильных кислот, обладая в разбавленных растворах весьма малым сродством к протону, являются исключительно слабыми основаниями. [c.55]

Относительная высокая электропроводность спиртовых растворов объясняется именно эстафетным механизмом переноса как следствие сходного строения молекул воды и спирта, а также значительного сродства последних к протону. Как уже отмечалось, число переноса иона — это отношение количества электричества, перенесенного ионами данного типа, к общему количеству электричества, прошедшему через электролит. Растворы одной и той же соли в разных растворителях имеют различные числа переноса. Так, в растворах Na l число переноса катиона Na+ изменяется в зависимости от растворителя следующим образом [c.309]

Бесцветные кристаллические соли щелочных и щелочно-земельных металлов устойчивы и хорошо растворимы в воде. Их иногда называют солями нитроновой кислоты. При подкислении растворов этих солей сначала образуется сама нитроновая кислота, которая быстро изомеризуется в нитроалкан. Следует отметить, что, несмотря на наличие на атомах кислорода значительного отрицательного заряда (квантово-химические оценки дают -5 = 0,25) шпрогруп-па имеет низкое сродство к протону и катионам металлов. Поэтому нитроалканы [c.538]

Пиридин образует кристаллические, обычно гигроскопичные соли с большинством протонных кислот. Для незамешенного пиридина в водном растворе значение р 5,2, что свидетельствует о том, что основность пиридина много меньше, чем основность насыщенных алифатических аминов, для которых значения рА а обычно лежат в интервале 9—11. Поскольку сродство пиридина к протону в газовой фазе очень близко к сродству к протону алифатических аминов, наблюдаемое в растворе отличие связано с относительно сильной сольватацией аммонийных алифатических катионов [3]. Такое отличие может быть связано с возможностью мезомерной делокализации положительного заряда в пиридини-евом катионе и, как следствие, с меньшей потребностью во внешней стабилизации посредством сольватации. [c.105]

Указывалось также, что на холоду адсорбция газа может представлять собой лишь свободное аккумулирование на поверхности металла, легко обратимое при увеличении температуры и снижении давления. При более высоких температурах такое аккумулирование может приобрести более стабильный, необратимый характер, плохо поддающийся воздействию при изменении температуры и давления. Присутствие кислорода или водорода может вызвать поверхностную активацию металла. Газ может быть в атомном состоянии, in statu nas endi, в метастабильной форме, в виде протона или иона. Относительная роль отдельных факторов зависит от конкретных условий (Паннет). Повидимому силы сродства у двухатомных молекул газа, которые обусловливают нормальное положение цепи, нарушаются поэтому часть газа, адсорбированного на поверхности, присутствует в активной атомной форме, тем самым активируя эту поверхность. Активация восстановлением может быть осуществлена путем проведения солей металлов, осажденных на носителе,, через зону нагретого водорода и зону концентрированного газа. Эти зоны располагаются одна под другой или так, что катализатор проходит через них по взаимно противоположным направлениям. Труба, образующая зоны, может быть оборудована распылителями для порошка, нагревающими и охлаждающими, устройствами [383]. [c.302]

Схема показывает, что чем больше сродство. растворителей к протону, другими словами, чем больше их основность, тем большее число веществ играет роль кислот. Все вещества, приведенные в схеме, являются кислотами по отношению к аммиаку, только ионы N1 7 и ОН- проявляют в аммиаке свои основные свойства. С другой стороны, нет веществ, кроме хлорной кислоты, которые являлись бы кислотами в жидком фтористом водороде. Другими словами, нет анионов, кроме аниона хлорной кислоты, которые обладали бы меньшим сродством к протону, чем анион фтора. При переходе к уксусной кислоте, сероводороду, спиртам, воде и аммиаку число кислот возрастает, одновременно увеличивается число кислот, нацело превращенных в лиониевые ионы, увеличивается нивелирующее действие растворителей. Таким образом, представления, которые вкладывает Гантч в понятие нивелирующего и дифференцирующего действия растворителей, отлично от представлений, которые вкладывает в это понятие Вальден (см. тлаву 4). По Гантчу нивелирующими являются все основные растворители, в которых произошло полное превращение кислот в ониевые соли. Дифференцирующими будут все растворители с малой основностью. Дифференцирование выражается в проявл ении собственных индивидуальных свойств кислот. [c.507]

Вопросу о некулоновском взаимодействии в растворах электролитов посвящена статья Крауса [12], в которой он, в частности, обсуждает вопрос о том, как изменяются константы диссоциации алкилзамещенных аммонийных солей в зависимости от того, возможно ли или невозможно междуион-ное взаимодействие, выражающееся в образовании водородной связи, которое налагается на Щ1Сто электростатическое взаимодействие между ионами. Берут растворитель с низким сродством к протону, который поэтому не участвует в образовании водородной связи. Таким растворителем является нит- [c.253]

Сродство молекулы воды к протону, впрочем настолько относительно мало, что гидролш аммонийных солей едва заметен. Однако, если ион NH4+ способен противостоять воде, он не в состоянии противостоять столь сильному основанию, как ион ОН". Все аммонийные соли разлагаются, выделяя аммиак, щелочами [c.315]

В растворах слабые электролиты находятся в основном в вцде недиссоциированных молекул с ковалентными связями... Большинство слабых электролитов — кислоты или основания (НА или ВОН, где А — анион кислоты, В — катион основания). Солей со свойствами слабого электролита изве-стцо очень мало. В растворе слабой кислоты лишь небольшая часть молекул вследствие протонного сродства воды диссоциирует [c.343]

Растворители, в среде которых проявляются значительные различия в силе кислот, оснований и солей, называют дифференцирующими растворителями. Например, жидкий аммиак, отличающийся относительно высоким сродством к протону, является нивелирующим растворителем в отношении сильных и слабых кислот, а безводная СНзСООН — слабый акцептор протонов — является дифференцирующим растворителем в отношении сильных кислот H IO4, НС1, H3 6H4SO3H, H2SO4 и др. Хлорная кислота является наиболее сильной и поэтому практически полностью реагирует с СНзСООН согласно уравнению [c.27]

Влияние растворителей на силу кислот, оснований и солей зависит от физико-химических свойств электролитов (от сродства к протону молекул и анионов, энергии кристаллической решетки, энергии сублимации), а также от химических свойств растворителя (от протонного сродства его молекул, энергии сольватации ионов и молекул) и его физических свойств (диэлектрической проницаемости, вязкости, дйпольного момента). [c.168]

Отклонения распределения воды от уравнения (1.121) увеличиваются с уменьшением полярности растворителей, с ростом протонного сродства аниона, с ростом степени замещения на атоме азота катиона, а также при введении метильных заместителей в катион соли. Например, для хлорида ТДА отклонения от (1.121) наблюдались лишь в наименее полярных растворителях — циклогексане и тетрахлорметане, тогда как для хлорида метилдиоктил-аммония они имели место и в толуоле. Наибольшие отклонения от идеальности при введении воды наблюдались для сульфата ме-тилтриоктиламмония, коэффициент активности которого по отношению к сухим растворам понижается на пять порядков. [c.107]

А. В. Гордиевский с сотр. 128] изучили влияние растворителя на значения термодинамических констант ионного обмена (I-—Re04- I-— IO4- I-—NO3- Вг-—SO42- Вг"—NO3-) с участием солей четвертичных аммониевых и фосфониевых оснований. Было установлено, что переход от нитробензола к деканолу приводит к нивелированию констант ионного обмена. Эта закономерность объяснена различием в сольватации анионов протогенными и диполярными апротонными растворителями. Так, сольватация спиртами усиливается с ростом протонного сродства анионов, тогда как для нитробензола характерна обратная последовательность. [c.117]