Сродство к протону определение

Растворимость, константы диссоциации и другие свойства электролитов рассчитываются по разности между очень большими и близкими величинами энергий кристаллической решетки или сродства протона в вакууме и химической энергии сольватации ионов, поэтому ошибки в определении этих величин сильно сказываются на конечных результатах. Так, ошибка в 1% при определении химической энергии сольватации приводит к различию па один порядок в величине констант диссоциации. В связи с этим данные о величинах химической энергии сольватации могут быть использованы только для решения вопроса о направлении процесса, например для решения вопроса о том, в каком направлении влияет растворитель на растворимость электролитов, но они мало пригодны для численной характеристики влияния растворителей на свойства электролитов, на их растворимость, силу и т. д. [c.184]

Но это только одна сторона задачи. Не менее важная сторона электронной теории — определение таких характеристик реагирующих веществ, как сродство к электрону, сродство к протону, определение влияния промежуточного взаимодействия на эти характеристики. Без учета этих характеристик невозможно дальнейшее развитие электронного катализа в целом, нельзя рассчитать механизм реакции. Сумма этих результатов, знание энергий ковалентных связей между реагирующими атомами и катализатором для радикального механизма процесса позволят количественно решать проблему подбора катализатора. [c.211]

Определение сродства протона к аммиаку. Можно ввести некоторые изменения в цикле Борна — Габера с целью определения энергии требующейся для отрыва протона от газообразного нона аммония [28]. Рассмотрим следующий цикл [c.498]

Растворимость, константы диссоциации и другие свойства электролитов этим путем рассчитываются по разности между очень большими и близкими величинами энергий кристаллической решетки или сродства протона в вакууме и химической энергии сольватации ионов, поэтому ошибки в определении этих величин сильно сказываются на конечных результатах. Так, например, ошибка в 1% при определении химической энергии сольватации приводит к различию на один порядок з величине констант диссоциации. В связи с этим данные о величинах химической энергии сольватации могут быть исполь- [c.351]

Несмотря на успехи, достигнутые в понимании процессов взаимодействия ионов с молекулами растворителей и их роли в определении эффектов среды, пока нет надежных подходов к относительной оценке сродства протона к разным растворителям. Поэтому до сих пор не существует возможности для создания единой шкалы pH, применяемой более че.м к одной среде. [c.339]

Значения сродства к протону, определенные таким образом для некоторых фосфониевых солей, сравниваются в табл. 8 со значениями, полученными Шерманом [33] для аммониевых солей. [c.28]

В приведенных выше уравнениях известны теплоты образования молекулярных частиц, и для каждого процесса могут быть получены относительные термодинамические энергии (Е ). Например, для уравнения с ННз определяется как теплота образования ОН3 минус теплота образования КНз. График зависимости Ет от энергий связи 15-электронов азота ( ь) демонстрирует исключительно хорошую корреляцию (рис. 16.16). Такой тип замещения эквивалентных оболочек дает хорошие корреляции и для данных по энергиям связи электронов в других элементах, например в углероде (Ь) и ксеноне ( /2) [55]. Этот вид корреляций полезен, поскольку дает возможность из некоторых измеренных энергий связи электронов оболочки и известных термодинамических параметров предсказать различные, еще не определенные термодинамические величины. Изучение приведенных выше уравнений показывает, что их можно использовать для определения сродства к протону. По некоторым непонятным причинам сродство к протону (РА) молекулы В берется как положительное число и приравнивается изменению энергии процесса (16.32) с отрицательным знаком. [c.351]

Если потенциалопределяющими ионами являются ионы Н+ и ОН , то отсутствие заряда на поверхности (например, оксидов элементов) будет соответствовать определенному значению pH, называемому изоэлектрической точкой. В этой точке числа положительных и отрицательных зарядов одинаковы — общий заряд поверхности равен нулю. Очевидно, что изоэлектрическая точка зависит от кислотно-основных свойств вещества. Сродство к протону можно представить следующими константами диссоциации [c.50]

В гл. IV говорилось о так называемом протонном сродстве — работе присоединения протона к данному веществу в вакууме. Если известно протонное сродство, то из него всегда можно вычислить константу собственной кислотности. Следовательно, некоторые возможности определения активности протона этим путем уже намечаются. Если раньше константа собственной кислотности была фиктивной мерой силы кислоты, то сейчас ее можно рассматривать как реальную меру. Применение этого метода затруднено только недостаточной точностью в определении протонного сродства и [c.411]

В отличие 0Т протонной теории Льюис связывает кислотно-основные свойства не с наличием определенных химических элементов, а исключительно со строением внешних электронных оболочек атомов. Вместе с тем между этими подходами имеется и внутренняя связь, обусловленная характерным сильным сродством к электронной паре как протона, так и льюисовских (апротонных) кислот. [c.286]

Здесь донором электронной пары, т. е. основанием по Льюису, является аммиак, а в качестве льюисовской кислоты выступает акцептор электронной пары ВРз. Протонная теория кислот и оснований Бренстеда и электронная теория Льюиса дополняют друг друга и имеют глубокую внутреннюю связь. В определенном смысле кислоты по Бренстеду представляют собой частный случай льюисовских, поскольку протон характеризуется большим сродством к электронной паре и по Льюису может рассматриваться как сильная кислота. [c.266]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СРОДСТВА К ЭЛЕКТРОНУ И ПРОТОНУ [c.15]

КхН и КаН — водородсодержащие молекулы М — молекула, сродство которой к протону подлежит определению), можно утверждать, что [c.16]

В табл. 12 приведены величины сродства к протону ряда атомов, молекул и радикалов, рассчитанные или определенные экспериментально. Часть величин сродства к протону рассчитана авторами справочника по термохимическим данным, ссылки на которые даны в примечаниях к таблице. (См. также стр. 350—351.) [c.333]

Атом, радикал или молекула Сродство к протону Метод определения Литература [c.333]

Молекула Сродство к протону Метод определения Лите- ратура [c.350]

Данные о теплотах образования химических соединений вместе с данными об энергии кристаллических решеток позволяют оценить очень важные для химии величины энергии образования ионов в вакууме и величины протонного сродства, которые трудно непосредственно определить экспериментально. Определение энергии образования ионов в вакуу- [c.308]

Большой интерес представляет попытка прямого количественного определения протонного сродства, произведенная В. Л. Тальрозе и Е. М. Франкевичем методом ионного удара. В этом методе используются процессы, происходящие в ионном источнике масс-спектрографа при столкновении ионов с молекулами. Возможность оценки сродства к протону основывается на том положении, что вторичные процессы с передачей водорода обнаруживаются в масс-спектрографе, когда они экзотермичны и не обнаруживаются, когда они эндотермичны. [c.224]

Определение протонного сродства молекул методом ионного удара с помощью масс-спектрометра. [c.243]

В общем случае набор оснований ограничен. Успех использования расширенного уравнения Бренстеда показывает, что сродство серии однотипных оснований к данному центру изменяется симбатно сродству к протону. Это связано с систематическими изменениями в энергии диссоциации различных связей под влиянием определенного заместителя [51] (рис. 5-12). [c.195]

При этом установлено, что основное состояние силилена син-глетно, однако распдепление уровней lS.Esi Bi— А ), как и в СН2, относительно невелико, во всяком случае не превышает 63—67 кДж/моль [351]. Этот результат согласуется и с данными НЭР [149, 150]. Сродство же к электрону частицы SiH2 составляет 1,124+0,020 эВ [351], а сродство к протону, определенное методом ионно-циклотронного резонанса, равно 844+ +7 кДж/моль [112]. [c.41]

С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октаиа-2-0 и нонана-С з позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления (С Н2п+1) и ( H2n) связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы (СпНгп)" выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. Высота активационного барьера этих реакций [c.179]

В случае стеклянного электрода катионы переходят из одной фазы В другую без участия электронов. Иногда эти электроды, имеющие сродство к протонам, называют протоды . Стеклянный электрод необходимо подготовить для проведения определений, выдерживая его внутреннюю и внешнюю поверхность в воде. На каждом стеклянном электроде возникают два потенциала, а именно один между внутренним раствором и внутренним слоем геля кремневой кислоты и другой между внешним слоем геля и внешним [c.115]

АН -Ь В АН. . . В II А-. . . НБ+ А НВ+, где, и б — соотв. незавершенное и завершенное кислотно-осиов ное взаимодействие, в — диссоциация молекул реагенте на своб. ионы. Согласно этой схеме, А. И. ШатенштейнО были предложены след, определения О.— злектронодонор ный реагент, обладающий сродством к протону К.— элек роноакцепторный реагент, в равновесных р-циях к-рогО i основанием участвует водород. К. соединяется с О. в ре зультате образования между ними водородной связи нт отдает ему протон. i [c.258]

Определение с помощью масс-спектрометрического метода потенциалов появления ионов, возникающих при диссоциативной ионизации водородсодержащих предельных соединений, позволяет во многих случаях найти величину сродства к протону Р соответствующих непредельных соединений, например, олефинов. В последние годы был разработан масс-спектрометрический метод ионного удара, позволяющий производить экспериментальное определение величины сродства к протону насыщенных молекул [42, 43]. Этот метод основан на том, что вторичные процессы с передачей атома водорода или протона обнаруживаются в масс-спектрометре, когда они экзотермичны, и не обнаруживаются, когда они эндотер-мичны. [c.15]

АН -1- В a АН. ., В А-. . . НВ+ A НВ+, где а а 6 — соогв. незавершенное и завершенное кислотно-основное взаимодействие, в — диссоциация молекул реагентов на своб. ионы. Согласно этой схеме, А. И. Шатешдтейном были предложены след, определения О.— электронодонорный реагент, обладающий сродством к протону К.— элект-роноакцепторный реагент, в равновесных р-циях к-рого с основанием участвует водород. К. соединяется с О. в результате образования между ними водородной связи или отдает ему протон. [c.258]

Определенное таким образом сродство к протону положительно для всех известных молекул, а так как протон в газовой фазе (не-сольватированный) исключительно реакционоспособен, оно обычно имеет величину более 100 ккал/моль. [c.353]

Если вообще можно делать какие-либо общие утверждения о ион-молекулярных реакциях, то можно сказать, что в системах, где перенос протона термодинамически выгоден, именно этот тип превращения и будет основным направлением реакции. Действительно, типичные реакции переноса протона имеют скорости, удовлетворительно совпадающие с рассчитанными по уравнению теории Гиумусиса—Стивенсона, что часто рассматривалось как достаточно веское доказательство правильности этого подхода к проблемам кинетики [43]. Как уже было указано выше, с целью определения величин сродства к протону были изучены сотни таких реакций. [c.365]

Учитывая все это, А. И. Шатенщтейн предложил следующие определения понятий кислота и основание основание — электронодонорпый реагент, обладающий сродством к протону кислота — электроноакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием. Кислота соединяется с основанием через водородную связь или отдает ему протон. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология