Ацетилен карбонильных соединений

Циклоприсоединение (1,3-диполярное присоединение) заключается в присоединении 1,3-диполярной молекулы к олефинам, ацетиленам, карбонильным соединениям или нитрилам по схеме [c.327]

Реакцию присоединения карбонильных соединений к ацетилену используют для промышленных методов получения бутиролактона, пирро-лидона и винилпирролидона, а также поливинилпирролидонов (стр. 292). [c.289]

Как было найдено А. Е. Фаворским, ацетилен в присутствии щелочных катализаторов взаимодействует с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами) с образованием ненасыщенных спиртов. Большое значение имеет, например, реакция взаимодействия ацетилена с формальдегидом, которая может приводить к пропаргиловому спирту а или к бутин-2-диолу-1,4 б (катализаторы — ацетилениды тяжелых металлов, в особенности ацетиленид меди Реппе) [c.81]

По-видимому, в данном случае с кетоном реагирует не сам ацетилен, а ацетиленид-ион. Варьируя количественное соотношение участников реакции и другие условия ее проведения, можно получать продукт взаимодействия ацетилена как с одной, так и с двумя молекулами карбонильного соединения. Аналогично реагирует и винилацетилен [c.223]

В настоящее время конденсацию карбонильных соединений предпочитают проводить не с ацетиленом, а с ацетиленидами натрия, магния или кальция (в жидком аммиаке при —30 °С). Реакцию можно осуществить, пропуская ацетилен через раствор карбонильного соединения и эквимольного количества амида натрия в жидком аммиаке. [c.223]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами, имеются и другие вещества, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С—Н-кислотностью к ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований равновесно переходить в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильному соединению. [c.127]

Алифатические диазосоединения реагируют с активирован-ными олефинами например с сопряженными диенами или а,р-ненасы-щенными карбонильными соединениями, давая Д -пиразолины, а с ацетиленом — пиразолы [c.253]

Эти методы синтеза рассмотрены в работе [41]. Обычно при взаимодействии, пятихлористого фосфора с карбонильными соединениями, содержащими атом водорода в а-положении, в качестве побочных продуктов получают изомерные хлоролефины. При взаимодействий с пятихлористым фосфором при более высоких температурах можно получить также ос-хлоркетоны [42]. гел -Дигалогениды являются потенциальными промежуточными соединениями при получении ацетиленов, алленов, ксантена [36] и производных норкамфоры [431 - [c.379]

Енолы, образующиеся прн присоединении воды к ацетиленам, тотчас же перегруппировываются в карбонильные соединення [c.336]

Каталитическая гидратация ацетиленов с образованием карбонильных соединений носит название реакции КУЧЕРОВА [c.105]

Этинилирование карбонильных соединений ацетиленами при действии сильных оснований носит название реакции ФАВОРСКОГО [c.433]

Этиленимин, окись этилена, этиленсульфид (1 2 = ЫН, О, 5) и их производные имеют важное теоретическое значение и применяются как промежуточные продукты в синтезах. Известны окиси ацетиленов (2) соединения с карбонильной группой в кольце (например, 3) не были выделены, но они являются промежуточными продуктами при щелочном гидролизе а-хлоркарбоновых кислот (совместное участие соседних групп). [c.249]

Существует ряд промышленных способов получения нитрилов взаимодействие карбоновых кислот с аммиаком в присутствии катализаторов, реакция солей синильной кислоты с алкилгалогени-дами, взаимодействие синильной кислоты с ацетиленом, карбонильными соединениями или окисями алкёнов. В последнее время находит применение синтез нитрилов путем окислительного аммо-нолиза углеводородов. Наряду с освоенными промышленными процессами известны многочисленные препаративные методы получения разнообразных нитрилов. [c.7]

На одном и том же катализаторе селективность процесса за-виспт от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно или первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность к хемосорбции изменяется в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучще сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефииы, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньщая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов н т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.470]

Реакции карбонильных соединений с ацетиленом. В отличие от встречавшихся ранее синтезов из ацетилена, его конденсация с карбонильными соединениями протекает с сохранением тройной связи и образованием ацетиленовых спиртов (этинилирование, или алкинольный синтез). В случае кетонов процесс катализируется щелочами и идет через промежуточное образование ацетиленидов, которые являются сильными нуклеофилами, способными присоединяться по карбонильной группе [c.587]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Электронные представления об ацетиленовой связи и, < р-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковннкова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов. [c.249]

Гибридизация. Поскольку энергия s-орбитали ниже энергии р-орбитали, то чем больший s-характер будут иметь гибридная орбиталь, тем ниже будет ее энергия. Отсюда следует, что карбанион при sp-углеродном атоме должен быть более устойчив, чем карбанион при хр -углероде. Так, НС=С , неподеленная пара в котором имеет больший s-характер, чем в СНг=СН- или СН3СН2 (гибридизация sp, sp и sp соответственно), — намного более слабое основание, чем другие два аниона. Этим объясняется относительно высокая кислотность ацетиленов и H N. Другим примером служат спирты и простые эфиры, где неподеленная электронная пара кислорода имеет sp -гибридизацию они являются более сильными основаниями, чем карбонильные соединения, в которых неподеленная пара имеет гибридизацию sp (табл. 8.1). [c.346]

Реакции по типу альдольно-кротоиово копденсацин, югут происходить не только между карбонильными соединениями, но и между другими веществами, одно из которых всегда играет при этом роль карбонильной компоненты (это могут быть альдегиды, кетоны, эфиры карбоновых кислот), второе — роль метиленовой компоненты. Б качестве последних могут выступать различные соединения, имеющие подвижный атом водорода альдегиды, кетоны, эфиры карбоновых кислот (в особенности малоновый эфир), нитросоединения, ацетилен и др. [c.185]

Реакция. Двойное дегидробромирование 1,2-дибромида стерически затрудненным основанием в полярном апротонном растворителе. Этот ацетилен применяют в синтезе гетерокупратов, используемых для 1,4-присоединения к а,Р-ненасышенным карбонильным соединениям. [c.57]

С. И. Лурье, В. И. Исагулянц и многие другие. Благодаря участию в работе опытных ученых-химиков был внесен большой вклад в химию душистых веществ. Так, в 1928 г. Б. Н.Ру-товский и А. И. Королев опубликовали методику синтеза а-амилкоричного альдегида, В 1932 г. А. Е. Чичибабин установил строение мускуса-кетона, а О. А. Зейде и Б. М. Дубинин — строение мускуса амбрового. В 1931 г. П. П. Шорыгин с сотрудниками разработал технический метод синтеза фенилэтилового спирта, в 1934 г. А. Е. Фаворский на основе открытой им раньше реакции карбонильных соединений с ацетиленом описал метод синтеза винилкарбинолов. В 1935 г. Б. А. Арбузов открыл реакцию изомеризации бициклических терпенов в алифатические. [c.8]

Синтез ацетиленов из карбонильных соединений [2]. Т. (1) (или диметилфосфонодиазометан (2) [3]) обрабатывают н-бутиллитием а ТГФ при —78°, а затем карбонильным соединением, например беизофеноном, и получают а результате зтого ацетилен, в приведенном примере дифенилацетилен [c.525]

Данные табл. 7.35 иллюстрируют влияние ароматических соединений и олефинов на результаты анализа ацетиленов этим методом. Олефины в концентрациях до 5% не мешают определе-пию, если твердый комплекс олефина и хлорида ртути удаляют из j)a TBopa, отбирая аликвотную часть каждой фазы после введения хлорида натрия и центрифугирования. Если эту стадию не проводят, то получаются результаты приблизительно на 13 ррт ниже. Необходимо брать аликвотную часть обеих фаз, так как карбонильные соединения, содержащие менее пяти атомов углерода, смешиваются с водными растворами. Бензол в концентрациях до 10% не оказывает влияния на анализ. Изопрен мешает определению, так как с ртутным реактивом он выделяет желтый осадок, растворимый в циклогексане. [c.367]

При составлении данного раздела авторы ставили целью по возможности шире осветить методы получения разнообразных классов фторалифатических соединений. В раздел включены способы синтеза фторированных алканов, олефинов, ацетиленов, производных фторсодержащих спиртов, эпоксисоединений, карбонильных соединений, кислот, серусодержащих и металлорганических соединений. [c.6]

В настоящем разделе будут рассмотрены превращения, происходящие с участием альдегидов, кетонов и сложных эфиров — карбонильных соединений, в которых свойства карбонильной группы проявляются достаточно ярко. При этом из весьма широкого круга реакций, используемых в синтетической практике, выбраны только относящиеся к конденсациям, т. е. сопровождающиеся усложнением углеродного скелета (не обсуждаются, например, получение оксимов и гидразонов или восстановительно-окислительные реакции), и в которых принимают участие лишь названные выше простейшие карбонильные соединения. Конденсации альдегидов и кетонов с ацетиленом и другими непредельными углеводородами, циклопеитадиеном, алифатическими нитросоединениями, хлороформом, фенолами, а такнсе реакции с участием нитрилов и нитро-соединеннй и ряд других рассматриваться не будут.. [c.141]

Легко получаются ацетилениды одновалентной меди - при сливании спиртового раствора терминального ацетилена и водного раствора медно-аммиачного комплекса. Медь прочно связана с ацетиленом. Боли ацетиленид меди ввести в реакцию с алкиллитием, то получится купрат, в котором лишь один радикал, введенный в составе литийорганического соединения, способен вступать в реакцию о непредельными карбонильными соединениями. Ацетиленид меди цри атом не разрушается и может использоваться повторно Си(ЯНз) + КСНСН- -КСеССи+Шз+Ш , [c.30]

Дяя получения i,4-диолов используют ацетилен, к которому с двух сгорон присоединяют молекулы карбонильных соединений, как это было, например), сделано при синтезе нуткатона [c.160]

Ku herov реакция Кучерова (каталитическое присоединение воды по тройной связи ацетиленов с образованием карбонильных соединений) Kuhn-Roth реакция Куна—Рота (метод определения метильных групп у атома углерода в виде уксусной кислоты реакцией органического соединения с хромовой и серной кислотами) [c.427]

Nef реакция Нефа (I. превращение солей аци--нитроалканов в карбонильные соединения под действием кислот 2. присоединение ацетилени-дов к кетонам с образованием ацетиленовых спиртов) [c.428]