Гиббс единица

Уравнение (11.41) называют фундаментальным адсорбционным уравнением Гиббса. Поверхностный избыток адсорбата был отнесен Гиббсом к единице поверхности в предположении, что поверхностный слой не имеет объема. Чтобы получить выражение для гиббсовской адсорбции Г,-, обозначим Л общ — общее число молей вещества I в системе, с — равновесная объемная концентрация вещества г, V — объем фазы, 5 — межфазная поверхность. Тогда величина гиббсовской адсорбции выразится следующим образом [c.36]

Правило фаз было выведено Гиббсом в 1876 г. Приведенная выше формулировка его в настояш,ее время может быть заменена более расширенной. Двойка в соотношении (VIH, 2) является результатом принятого нами допущения, что из внешних факторов только два — температура и давление — могут влиять на состояние равновесия в Системе. Однако возможны системы, в которых на равновесие могут оказывать влияние и другие внешние факторы (электрические и магнитные поля, поле тяготения). В этих случаях в соотношение (VIH, 2) вместо двойки войдет соответственно иное число внешних факторов. С другой стороны, в некоторых системах изменения давления или (реже) изменения температуры практически не влияют на равновесие. Так, незначительные изменения давления (например, колебания атмосферного давления) не оказывают ощутимого влияния на свойства металлических сплавов. E таких случаях число степеней свободы соответственно уменьшается на единицу и определяется как условная вариантность системы Су л- [c.247]

Из уравнения (И.19) следует, что внутренняя энергия иоверх-ности складывается из энергии Гиббса и теплоты образования поверхности. Для индивидуальных веществ теплота Qs всегда положительна, так как при образовании поверхности теплота поглощается. В результате внутренняя поверхностная энергия единицы поверхности больше поверхностной энергии Гиббса на теплоту образования единицы поверхности. Поэтому ее обычно называют полной поверхностной энергией. [c.27]

Химический потенциал компонента поэтому можно определить как изменение энергии системы (внутренней, Гельмгольца, Гиббса), вызванное изменением массы этого компонента на единицу при неизменных массах остальных компонентов и оп- [c.22]

В частности, когда все летучести равны единице, свободная энергия Гиббса определяется по формуле [c.49]

Если условия суш,ествования системы определяются, кроме давления и температуры, еще каким-либо переменным фактором интенсивности, например электрическим потенциалом, то число независимых переменных возрастает на единицу и уравнение Гиббса принимает вид [c.354]

Расчеты для теплоты реакции лучше согласуются с рассматриваемой концепцией, чем для изменения энергии Гиббса. Это связывают с тем, что изменения энтропии не столь постоянны при присоединении мономерных единиц, как изменения теплот. Однако можно для достаточно хороших оценок термодинамических характеристик газофазной полимеризации использовать соотношения [c.252]

Кривые определяют равновесие между двумя фазами ОЛ — пар — жидкость, ОВ — жидкость—твердое тело (лед), ОС — твердое тело — пар. Для двухфазной системы число степеней свободы равно единице, что следует из правила фаз Гиббса [c.164]

Переход от анализа термодинамики образования единичной частицы—сложной структурной единицы (микроскопически ) подход) к оценке зменений потенциала Гиббса при формировании нефтяной дисперсной системы, содержащей множество сложных стру <турных единиц, требует учета их числа через введение энтропийного фактора. [c.88]

Формирование сольватных слоев определенной толщины и строения вокруг надмолекулярных структур оказывает существенное влияние на структурно-механические свойства нефтяных дисперсных систем. Термодинамическое обоснование их формирования было дано Гиббсом [124], допустившим, что переходный слой (межфазная граница) имеет определенную толщину и термодинамические параметры, промежуточные между значениями параметров сосуществующих фаз. Межфазная граница становится неустойчивой при натяжении порядка 10" дин/см. Для нефтяных систем неустойчивость межфазной границы структурных единиц возрастает из-за воздействия следующих факторов. [c.31]

Возможность самопроизвольного формирования и растворения структурных единиц в дисперсионных средах определяется уменьшением изменения энергии Гиббса [c.37]

Изменение энергии Гиббса иоверхности можно представить через энергию Гиббса, приходящуюся иа единицу площади поверхности Он, т. е. [c.23]

Таким образом, поверхностная энергия Гиббса, или работа создания единицы поверхности, включает в себя не только работу образования поверхности а, но и уплотнение вещества в слое цГ, так как молекулы на поверхности сильнее взаимодействуют с молекулами, находящимися внутри фазы, чем последние между собой. [c.37]

Другим важным частным случаем является адсорбция газа или пара на твердой поверхности при условии отсутствия растворимости адсорбента в конденсате адсорбата. Если адсорбент и газ разделены перегородкой (нет адсорбции), то энергия Гиббса системы в расчете на единицу поверхносги составит [c.37]

Работа адгезии Wa - работа обратимого разрыва адгезионной связи, отнесенная к единице поверхности. В отличие от растворения при явлении адгезии система остается двухфазной, но первоначальная энергия Гиббса AG уменьшается на величину, равную работе адгезии [c.5]

В методе Гиббса из точки К опускают перпендикуляры на каждую из сторон треугольника Ка, КЬ и Кс. Сумма этих отрезков равна высоте равностороннего треугольника. Содержание каждого из трех компонентов в системе определяют по степени приближенности точки К к соответствующей верщине треугольника. Для этой цели высоту треугольника принимают за единицу. Тогда молярная доля компонента А равна отнощению перпендикуляра Ка к высоте треугольника. Соответственно получают доли остальных компонентов на рис. X. 1 Хд = 0,6 Хв = 0,1 и Хс = 0,3. [c.117]

В качестве единицы поверхностной активности принят 1 Гиббс (G) (1G= Н-м моль). Отсюда уменьшение поверхностного натяжения жидкости под действием ПАВ определяют по соотношению [c.34]

В общем случае неравновесную систему невозможно охарактеризовать едиными значениями Т н Р. Поэт ому неравновесную систему с возможной пространственной неоднородностью необходимо характеризовать посредством локальных значений экстенсивных параметров, например потенциала Гиббса g[T(r,t),P(r,t), отнесенных к единице массы вещества системы. При этом [c.293]

В уравнении (1.11), называемом уравнением Гиббса — Гельмгольца для единицы поверхности, и=0 /8 — внутренняя энергия [c.11]

Теория ДЭС позволяет рассчитать напряженность электрического поля ( ) в любой точке ДЭС, избыточный заряд, сосредоточенный в наружной обкладке на единицу поверхности ( ), удельную адсорбцию ионов по Гиббсу (Г ), емкость диффузионной части ДЭС и др. [c.61]

В теории Гиббса поверхностное натяжение определяется как работа изменения площади, поверхности на единицу в изотермическом обратимом процессе [c.6]

Теоретическое пояснение. Границы раздела фаз характеризуются удельной энергией Гиббса поверхности. Удельной называют поверхностную энергию, приходящуюся на единицу поверхности фазовой границы. Эта величина численно равна поверхностному натяжению а. [c.159]

Справочник У. Д. Верятина и др. Термодинамические свойства неорганических веществ под редакцией А. П. Зефирова содержит для большого числа веществ значения теплот образования (АЯ , 293), энтропии (Згэз), параметров фазовых переходов, коэффициентов уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости, давления насыщенного пара и изменения энергии Гиббса при реакциях образования (АСг . г), а также термодинамические свойства металлических сплавов. Данные приведены из разных источников. Наряду с этим приводятся характеристики кристаллической структуры веществ. Все величины, зависящие от единиц измерения энергии, выражены параллельно через джоули и термохимические калории. [c.76]

Величину z измеряют в единицах поверхностного натяжения. При подстановке z в уравнение Гиббса получают [c.169]

Согласно энергетическому В1>фажению, поверхностное натяжение ст есть поверхностная энергия Гиббса единицы поверхности (т. е. удельная поверхностная энергия Гиббса). В таком случае ст равна работе, затрачен. пй на образование единицы поверхности. Энергетической един ,. является Дж/м . [c.304]

Так, из выражения лая энергии Гиббса единицы объема магнегика [c.193]

Значение энергии активации Гиббса, следопатсльЕю, зависит от пы-бранных единиц концентрации. [c.96]

Термодинамические потенциалы единицы иоверхности не меняются с изменением площади поверхности для индивидуальных веществ (<305/(35 = 0), и поэтому для них энергия Гиббса поверхности линейно связана с площадью поверхности вплоть до очень больших удельных поверхностей. Это значит, что поверхностное натял<ение индивидуальных веществ является в то же время удельной энергией Гиббса поверхности (энергией Гиббса, приходящейся на единицу площади поверхности). У растворов удельная энергия Гиббса иоверхности зависит от удельной поверхности, так как меняется состав поверхностного слоя, и поэтому в соответствии с уравнением (П. 12) она не может быть равна поверхностному натяжению. [c.23]

Равновесие в гетерогенных системах возможно только ири условии положительной энергии Гиббса образования поверхности. Так как атомы или молекулы жидкости или твердого тела, находящиеся на поверхности, обладают большей энергией, чем внутри конденсированных фаз, поверхностную энергию, как уже отмечалось, рассматривают как избьпок энергии, приходящийся па единицу поверхности. Атомы и молекулы поверхностного слоя как бы находятся на полпути перехода в иар. Они появляются на поверхности в результате разрыва определенных связей, благодаря чему и обладают большей потенциальной энергией. Увеличение поверхности приводит к возрастанию числа молекул или атомов на поверхности, т. е. числа частиц, не имеющих связей с внешней стороны. Таким образом, увеличение иоверхности сопровождается [c.30]

Ранее было дано определение поверхностного натяжения как частной производной от энергии Гиббса по площадн поверхности при постоянных Т, р и Пг. Если постоянство Тир осуществить легко, то обеспечить равенство числа молей вещества в единице объема поверхностного слоя и объемной фазы практически невозможно. Это можно только представить. На самом же деле происходит самопроизвольное формирование поверхностного слоя со [c.36]

Поверхностное натяжение можно представить и как энергию переноса молекул из объема тела на поверхность или как работу образования единицы поверхности. Поверхностное натяжение можно выразить частной производной от энергин Гиббса по величине межфазной поверхности при р и 7 = onst (при постоянных числах молей компонентов) [c.8]

Отсюда следует, что для индивидуального вещества поверхиостное натяжение есть энергия Гиббса, приходящаяся на единицу поверхиости. [c.8]

Внутренняя (полная) энергия поверхностного слоя Us (в расчете на единицу площади) связана с а уравнением Гиббса — Гсльмголща [c.8]

Уравнение (11.38) характеризует изменение энергии Гиббса, отвечающее данной реакции при условии, что активности всех начальных и конечных веществ равны единице, а уравнение (11.39) — изменение энергии Гиббса при любых произвольных активностях. Эти уравнения называют уравнениями изотермы хи.мической реакции. [c.38]

Гиббс и ДиМарцио предсказали переход при некоторой температуре Го, прибегнув к физически обоснованному математическому трюку, в результате которого удалось показать вырождение при Т = То статистической суммы, т. е. превращение ее в единицу. Но чтобы соответствующая внутримолекулярная перегруппировка гош- и транс-ротамеров могла произойти, нужна подвижность. А она практически исчезает задолго до Го — при релаксационной температуре стеклования. Иными словами — и это сразу ставит все на место — релаксационное стеклование равным образом препятствует по чисто кинетическим причинам как переходу первого рода (если он возможен)—кристаллизации, так и переходу второго рода. То, что один из них происходит выше, а другой ниже Г , ничего не меняет. [c.104]

В теории Гиббса адсорбцией называется самопроизвольное изменение концентрации компонентов системы в поверхностном слое по сравнению с концентрацией в объемах фаз. Адсорбционная способность веществ оценивается удельной адсорбцией Г, которая определяется как избьп ок компонента в поверхностном слое с площадью, равной единице. Гиббс термодинамическим путем нашел зависимость между количеством адсорбированного вещества Г, моль/м или [c.6]