Реакции также по типам порядок

Решения других уравнений скорости обратимых реакций (в которых по крайней мере одна из реакций имеет второй порядок) также описываются уравнением (11,40) при соответствующих численных значениях а, р и В табл. 9 представлены решения для наиболее распространенных реакций данного типа, где [c.64]

Оба эти метода дают возможность выявить основные различия в активности, связанные со значительными изменениями какого-либо одного параметра (химического состава, структурных свойств и т. д.), если остальные параметры остаются без изменения. Вместе с тем сложной взаимосвязи между процессами сорбции, диффузии и, химической реакцией они не отражают. Более надежным способом, позволяющим избежать неправильных выводов при сравнении катализаторов с нестабильной во времени активностью, является экстраполяция конверсии на нулевое время. Этот метод обычно используют в тех случаях, когда реакция проводится в дифференциальном, а не интегральном реакторе. Однако, как правило, применяется он значительно реже, хотя известно, к какой путанице может привести, например, определение влияния соотношения Si/Al на каталитические свойства деалюминированного морденита, если однозначный способ определения активности отсутствует. Еще меньше можно назвать работ, в которых были проведены кинетические определения зависимости констант скоростей от скорости подачи сырья или парциальных давлений исходных компонентов -й продуктов реакции. Между тем, сравнивая активности, часто дйпускают, что реакции имеют первый порядок, и пересчитывают измеренные степени превращения в константы скорости. Принято также определять температурную зависимость активности и подставлять данные по конверсии при различных температурах в уравнение Аррениуса. Такой расчет будет правильным, если используются только начальные конверсии, потому что в этом случае можно избежать неточностей из-за разной скорости дезактивации катализаторов при различных температурах. Но даже и тогда расчет энергии активации совсем не обязательно приведет к Д,, характерной для данной химической реакции, которая протекает на определенном типе активных центров. Полученная величина Еа может в значительной степени отражать ограничения, связанные с диффузией и массопередачей. [c.56]

Р. X. различают также по тепловому эффекту (экзо- и эндотермич. р-ции, идущие с выделением или поглощением тепла соотв.), механизму (простые и сложные реакции). Важный тип сложных Р. х.— цепные реакции. Р. х., протекающие только в прямом направлеиии, наз. необратимыми протекающие как в прямом, так и в обратном направлениях,— обратимыми. В основу кинетич. классификации м. 6. положена молекулярность реакции (моно-, би- и тримолеку-лярные р-ции) или порядок реакции. По агрегатному состоянию реагентов различают газо-, жидко- н твердофазные Р. X. Еслн реагенты и продукты р-ции находятся в одной фазе, Р. X. наз. гомогенной, если р-ция происходит по иов-сти раздела фаз — гетерогенной. Особую группу составляют топохимические реакции, происходящие на пов-сти раздела тв. фаз реагента и (или) продукта. См. так- [c.499]

Порядок реакции и ее молекулярность. Реакции можно различать по числу молекул в стехиометрическом уравнении или по числу молекул, участвующих одновременно в той стадии, которая определяет скорость всей реакции, т. е. по ее молекулярности, а также по ее порядку. Сумма показателей степени в уравнении (I, 8) п=р+9+г представляет собой суммарный порядок реакции, показатель р—порядок реакции по компоненту Л и т. д. Порядок, таким образом, служит эмпирическим признаком, применимым только к уравнению скорости, составленному по типу уравнения (I, 8). Если стехиометрическое уравнение правильно отражает истинный механизм реакции, порядок и молекулярность совпадают, и обе величины равны п=а- -Ь- -с или раздельно р=а, д=Ь, г=с. В таких случаях реакция первого порядка, является мономолекулярной реакцией, а реакция второго порядка—бимолекулярной и т. д. [c.23]

Механизм реакций второго типа, обозначаемых как (бимолекулярное элиминирование), сходен с механизмом -реакций замещения. В этом случае атакующее основание отщепляет водородный или другой атом в Р-положении и одновременно основание (В ) удаляется от а-углеродного атома. Этот механизм кинетически имеет первый порядок по РВ, а также по вводимому в реакцию основанию. [c.261]

Говорят также, что первая из этих реакций имеет третий порядок по веществу А, вторая — второй порядок по А и первый порядок по В, а третья — первый порядок по каждому из трех веществ. Коэффициент пропорциональности к в уравнениях такого типа называют удельной скоростью или константой скорости. Первый термин предпочтительнее и отражает тот факт, что к равна скорости реакции при условии, что все концентрации, входящие в кинетическое уравнение, равны единице. Термин удельная скорость первого порядка следует относить к величине [c.73]

Большое влияние на удельную производительность реактора оказывает также степень конверсии. Для реакций простых типов с повышением конверсии ключевого реагента А при прочих равных условиях удельная производительность падает тем заметнее, чем выше суммарный порядок (см. зфавнения 3.141 и 3.142), причем при 1 она стремится к нулю (рис. 3.3). При этом для реактора идеального вытеснения ее снижение со степенью превращения исходного сырья выражено в меньшей мере, чем в случае реакторов идеального смешения. [c.186]

Существование подвижных протонов на поверхности твердых окислов имеет большое значение в катализе. В частности, число делокализованных протонов на поверхности декатионированной формы цеолита V имеет такой же порядок, как и число активных центров, найденное при определении каталитической активности в реакциях кислотного типа. Эти протоны могут играть роль сильных кислотных центров, а поверхность каналов цеолитов может дать протонам благоприятную возможность для перемещения. На окиси кремния в отличие от декатионированных цеолитов делокализацию протонов методами ИК-спектроскопии обнаружить не удалось. Известно также, что окись кремния является плохим катализатором реакций кислотного типа. На связи химии поверхности цеолитов с их каталитическими свойствами мы подробнее остановимся ниже. [c.225]

При переработке нефти могут происходить три типа процессов образования пироуглерода из жидкой фазы из газовой фазы из жидкой и газовой фаз одновременно. Во втором случае образуется пироуглерод (кроме случая очень высоких температур, когда образуется также сажа). Относительно процесса образования пироуглерода установлены следующие закономерности [2]. Скорость образования пироуглерода пропорциональна величине поверхности, на которой он выделяется. Реакция имеет первый порядок по концентрации углеводорода и сильно тормозится водородом. Энергия активации реакции изменяется с изменением температуры, поэтому расчет величины энергии активации по уравнению Аррениуса дает неверный результат. П. А. Теснер предложил рассчитывать активационный барьер разложения до углерода для молекул, соударяющихся с поверхностью, исходя из уравнения [c.116]

Де Бур и Ван-дер-Борг [8, 9] предложили кинетическую схему для каталитических реакций псевдопервого порядка с участием двух реагентов А и R. Они предположили, что реакция протекает по механизму Ленгмюра — Хиншельвуда (см. гл. 1), а также допустили, что в процессе реакции не происходит значительного изменения концентрации реагента R (второго реагента типа водорода). Это условие выполняется в том случае, если реагент R прочно адсорбируется на новерхности, и поэтому относительно этого реагента реакция имеет нулевой порядок. Б то же время медленная диффузия реагентов к поверхпости может привести к псевдопервому кинетическому (суммарному) порядку реакции. Учитывая адсорбцию и десорбцию компонентов А, В и С, а также поверхностные реакции, можно записать эту кинетическую [c.282]

Порядок реакции и ее молекулярность. Реакции можно различать по числу молеку в стехиометрическом уравнении или но числу молекул, участвующих одновременно в той стадии, которая определяет скорость всей реакции, т. е. по ее молекулярности, а также по ее порядку. Сумма показателей степени в уравнении (I, 8) п =р представляет собой суммарный порядок реакции, показатель р — порядок реакции по компоненту А и т. д. Порядок, таким образом, служит эмпирическим признаком, применимым только к уравнению скорости, составленному по типу уравнения (I, 8). [c.23]

Каждой реакции посвящен свой раздел [1], и они последовательно пронумерованы в каждой главе. Первая цифра номера реакции соответствует номеру главы. Так, реакция 16-1 — это первая реакция в гл. 16, а реакция 13-21 — это двадцать первая реакция в гл. 13. Вторая часть номера реакции это всего лишь порядковый номер. Порядок рассмотрения реакций не произвольный, а отвечает определенному плану изложения, который зависит от типа реакции. Такая нумерация способствует легкому запоминанию и пониманию, поскольку между реакциями проводится четкая граница (иногда эти границы произвольны) и ясно показана взаимосвязь каждой реакции со всеми остальными. Для каждой реакции обсуждается область применения и ее возможности, а также приводятся ссылки на обзорные статьи, если таковые имеются. Если механизм реакции имеет особые, лишь ему присущие особенности, то они также обсуждаются при описании самой реакции, а не в первой части главы, где вопросы механизма рассматриваются в более общем аспекте. [c.6]

Все изложенное, а также достоинства реакторов смешения при автоматизации управления процессом (см. главу VII) позволяют рекомендовать реакторы этого типа и для случаев, когда процессы протекают согласно реакциям, порядок которых выше нулевого. [c.70]

Существует ряд удовлетворительных методов для расположения синтезов. Нами был избран алфавитный порядок, применявшийся и в ежегодных выпусках. Однако в указателях приведены два других расположения. Один из них представляет собой указатель но типам реакций, в котором большая часть методов расположена в соответствии с такими хорошо определяемыми реакциями, как галогенирование и окисление, и где также указан реактив, применяющийся для осуществления данной реакции. Такая система должна оказаться весьма ценной при выборе экспериментальных ус- [c.8]

Так как циклогексан инертен к процессу ионного хлорирования, это убедительно доказывает, что при взаимодействии хлора и циклогексена должны образоваться атомы хлора, которые, являясь относительно неселективными, отрывают затем атом водорода как от циклогексана, так и от циклогексена. На стр. 116 обсуждались некоторые молекулярно-индуцированные реакции гомолиза, которые имели порядок, больший 1. Поэтому представляет интерес тот факт, что и в данной радикалообразующей реакции в циклогексене порядок также больше 1. Это показано разбавлением циклогексена растворителями неолефинового типа, присутствие которых уменьшает выход радикальных продуктов и благоприятствует образованию преимущественно ионных продуктов I и II. Поэтому радикальный процесс имеет более высокий кинетический порядок, чем ионный процесс. Если ионное хлорирование циклогексена является по крайней мере реакцией первого порядка, то радикальный процесс должен иметь порядок, больший 1. Эти реакции показаны ниже [c.178]

Таким образом, для реакции, имеющей нулевой порядок по А, график с - t представляет собой набор параллельных прямых, соответствующих различным значениям [A]q. Следует отметить, что в принципе гомогенных реакций общего нулевого порядка не существует. Однако известны реакции, в которых концентрация одного из реагентов линейно уменьшается во времени, вплоть до высокой степени конверсии. Выше мы видели, что в некоторых случаях сложная кинетика каталитической реакции общего типа (З-П) сводится к кинетике нулевого порядка. Действительно, уравнение (3-23) получается в результате упрощения соответствующего дифференциального уравнения для сложной реагирующей системы и означает, что вещества, по которым следят за реакцией, не участвуют в лимитирующей стадии. Это видно также и по уравнению (3-24), которое справедливо только в ограниченном интервале времени, от нуля до [А] /к. Вне этого интервала концентрация отрицательна, что не имеет смысла. Таким образом, нулевой порядок реакции или, строго говоря, частично нулевой порядок оказывается далеко не простым. Наличие такого типа кинетики не ограничивается каталитическими реакциями, хотя и типично для них. К примеру, мы уже сталкивались с подобным явлением в связи со схемой (2-XV) при к к < kilAi]. [c.64]

Реакции, отвечающие первому члену уравнепия (G), должны определяться кинетикой первого порядка но отношению к концентрации трития и объяснять влияние N0 как акцептора радикалов и отсутствие этого влияния у ксенона н Jj. Скорость образования иона НеТ" имеет первый порядок по тритию. Тогда, если последующие реакции эт1гх форм приводят к образованию меченого метана с одинаковой вероятностью при различной мощности дозы, общее кинетическое уравнение имеет также первый порядок. Далее, предполагается, что образование возбужденного иона НеТ определяет последующие реакции. Эти возбужденные формы должны иметь короткое время жизни в метане, иначе они стали бы захватываться добавленными инертными газами по экзотермической реакции типа [c.103]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

Распределение С в продуктах указывает [156] на возможность участия обоих механизмов а и . Немечен-ный аддукт XXIII [157] также нагревали в декалине (178—187°) и улавливали образующийся циклопентадиен. Были сделаны попытки определить константы скорости и A , относящиеся соответственно к диссоциативному и внутримолекулярному механизмам. Однако оказалось, что численные величины и Лр в уравнении скорости реакции имеют другой порядок, чем значения этих характеристик для мономолекулярной реакции (10"—10 селг см. табл. 19). Поэтому существенных выводов из результатов этих опытов сделать нельзя, однако дальнейшие эксперименты такого типа с использованием усовершенствованной методики были бы интересны. Было бы ценно также, например, применить методику, описанную в работе [178], т. е. улавливать циклопентадиен после удаления из реакционной смеси. [c.52]

Общий первый порядок реакции, а также первый порядок по катализатору и мономеру может иметь место только в двух особых случаях когда не происходит гибель активных центров или когда в системе присутствует ингибитор, расход которого приводит к общему первому порядку. Совокупность экспериментальных данных показывает, что при нолимеризации формальдегида в присутствии катализаторов типа ТБАЛ и СК активные центры реакции не погибают. [c.47]

В отношении большинства перечисленных ингибирующих факторов установлено, что начальные эффекты и эффекты, связанные с низкой мощностью дозы, обусловливаются только нарушением функции мембраны. Эти эффекты вполне обратимы, несмотря на то что поток воды через корень может снижаться при этом более че.м на один порядок. При длительном воздействии и высокой мощности дозы результат воздействия бывает необратимым. Структура. ме.мбраны в этих случаях, по-Бидимому, также нарушается, и при некоторых условиях наступает увеличение проницаемости [106, 267, 322, 4071. В крайних случаях, когда воздействие вызывает гибель корней, оно также может вызывать увеличение проницаемости [396, 6081. Все реакции такого типа подтверждают ту точку зрения, что для поддержания нормального уровня проницаемости существенное значение имеет активный метаболизм. Интересно, что, как правило, влияние на поглощение ионов наблюдается при более низких концентрациях ингибиторов и при любых концентрациях бывает более выраженным, чем влияние на поглощение воды [8, 1061. [c.222]

Фава и сотр. [134], проанализировав описапные в работе Гурьяновой, Васильевой и Кузиной [133] данные, утверждают, что пересчет этих данных указывает на ошибочность выводов, полученных этими авторами. Произведенные повторные расчеты показывают, что обменная реакция имеет приблизительно половинный порядок по меркаптану и первый — по дисульфиду. Проведя тщательное исследование системы тиофенол — фенилдисульфид в углеводородных растворителях, они нашли, что скорость обменной реакции в отсутствие кислорода очень низка изучение кинетики этой реакции в пр11сутствии кислорода показывает, что скорость ее зависит от корня квадратного из концентрации кислорода и от корня квадратного из концентрации меркаптана и что реакция имеет первый порядок по дисульфиду. Механизм катализа этой реакции кислородом не ясен. Интересно также, что хотя изучаемая обменная реакция протекает, по-видимому, по свободнорадикальному механизму (этот процесс ускоряется в присутствии перекиси бензоила, азо-бмс-изобути-ронитрила или солей металлов переменной валентности), в то же время некоторые ингибиторы свободнорадикальных процессов (типа бензо-хинона или тринитробензола) замедляют эту реакцию, а другие вещества той же группы, например гидрохинон, не оказывают на нее никакого влияния. [c.483]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции также по типам порядок: [c.215] [c.172] [c.117] [c.461] [c.374] [c.227] [c.940] [c.236] [c.280] [c.267] [c.152] [c.117] [c.275] [c.12] [c.582] [c.582] [c.348] [c.153] [c.44] [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология