Надуксусная кислота как окислитель

При применении в качестве окислителей азотной кислоты, перекиси водорода, надуксусной кислоты взрывоопасность процесса в значительной степени возрастает, поскольку распад перекиси водорода и надуксусной кислоты происходит с выделением тепла (98,8 кДж/моль). [c.107]

Азотная кислота и другие окислители тоже дают взрывоопасные смеси с органическими веществами. Опасность присутствия пероксида водорода и надуксусной кислоты усиливается по той причине, что реакции их распада с выделением соответственно воды и уксусной кислоты являются экзотермическими [c.355]

I — окислитель 2 — сепаратор-ловушка 3 — ректификационный агрегат для обогащения надуксусной кислоты 4 — реактор для окисления фенантрена 5 — аппарат для приготовления раствора катализатора 6 — колонна для осушки уксусной кислоты 7, II — кристаллизаторы [c.106]

Наиболее часто применяемые методы делигнификации растительной ткани основаны на окислении лигнина различными окислителями с образованием растворимых в воде продуктов. В качестве окислителей могут служить водные растворы хлора, двуокиси хлора, хлорита натрия, гидроперекиси ацетила (надуксусная кислота), гидроперекиси ацетона и др. Остаток ткани после делигнификации принято называть холоцеллюлозой. Холоцеллюлоза должна содержать всю целлюлозную и гемицеллюлозную часть растительной ткани по возможности в химически неизменном состоянии. Практически такой продукт получить почти невозможно. Обычно при всех применяемых методах делигнификации теряется часть полисахаридов и остается в холоцеллюлозе некоторое количество лигнина. Возможны также изменения в составе гемицеллюлоз, частичное окисление углеводов, некоторая деструкция целлюлозы. Все эти факторы необходимо учитывать при установлении химического состава полисахаридов гемицеллюлоз. [c.24]

Окисление бутилена-1 проводится при 95—120 °С и 60 ат. В реактор непрерывно поступает воздух (20 л/ч на 1 л бутилена). Окисление инициируется гидроперекисью изонропилбензола, концентрация которой в смеси составляет 3%. Реакция проводится в среде четыреххлористого углерода . Если в качестве окислителя используется надуксусная кислота, то одновременно с окисью бутилена образуется уксусная кислота. Известно, что окисление олефинов в а-окиси надуксусной кислотой применяется в США при промышленном получении эпоксидных смол. Однако осуществление этого процесса в промышленных условиях сопряжено с трудностями, связанными с взрывоопасностью процесса. [c.148]

Кислота Каро Ок Метилциклогексан, надуксусная кислота Серная кислота, О2 исление различи Адипиновая кислота, Н2О Мо + в фосфатном буфере влияние ионов Мо + (а также Со +) на скорость реакции в 10 раз больше, чем ионов Со +, N1 +, Кц2+, 1 3+ у5+ д 6+ [790] ыми окислителями Молибдат аммония 85—90° С [794] [c.645]

Для окисления диалкилсульфидов чаще всего применяют 30%-ный водный раствор перекиси водорода. Степень окисления алкилсульфидов перекисью водорода зависит от условий реакции количества окислителя, применяемого растворителя и температуры. Даже при избытке окислителя в ацетоне, как правило, образуются сульфоксиды, а в уксусной кислоте при кипячении — сульфоны. Более глубокое окисление в ледяной уксусной кислоте, по-видимому, следует объяснить тем, что при взаимодействии перекиси водорода с ледяной уксусной кислотой образуется надуксусная кислота, являющаяся более сильным окислителем. [c.132]

Кроме того, уксусная кислота получается совместно с другими целевыми продуктами при некоторых синтезах с участием надуксусной кислоты как окислителя (эпоксидирование олефинов, синтез лактонов). [c.614]

Надуксусная кислота, будучи сильным окислителем, вступает во взаимодействие с ацетальдегидом и превращает его в уксусную кислоту [c.206]

Температура реакции (3) должна быть такой, при которой в реакционной смеси не накапливается надуксусная кислота и скорость побочных реакций минимальна это примерно 50—80 °С. При 0,3 МПа и указанной температуре процесс протекает в жидкой фазе. В качестве окислителя используют воздух или кислород. [c.269]

Окислительный метод применяется также и в случае первичных аминов алифатического ряда, отвечающих общей формуле R3 —NHa, т.е. таких, которые содержат аминогруппу, связанную с третичным углеродом (так как остальные образуют изонитрозосоединения). В качестве окислителей применяют мононадсерную кислоту (кислоту Каро) (Э. Бамбергер, 1903 г.) и другие окислители, являющиеся донорами атомов кислорода (например, надбензойную и надуксусную кислоты) (окислители, обладающие дегидрирующим действием, такие, как хромовая кислота и перманганат, в данном случае не приводят к получению удовлетворительных результатов). Из /герете-бутиламина получается при этом нитрозоизобутан [c.529]

Существенным фактором является присутствие сокатализатора (I2) в оптимальной концентрации 10 моль/л. Если использовать меньщее количество, окисление идет слишком медленно большее количество Ь ускоряет распад диазосоединения до азина. Наилучшим основанием оказался 1,1,3,3-тетраметилгуа-нидин многие другие гуанидины подвергаются окислительному разложению. Были получены с выходами 70—98,6% различные диарилдиазометаны. В качестве окислителей помимо надуксусной кислоты можно использовать ж-хлорнадбензойную кислоту и хлорамин Т. [c.406]

Оказалось, что весьма гидрофильный надацетат требует катализатора с липофильным катионом и нелипофильным анионом. Среди других изученных окислителей только хлорамин Т по своей эффективности приближается к надуксусной кислоте. [c.407]

В литературе имеются обзоры, посвященные этим стереоспецифи-ческим реакциям [39—41]. Применяют различные окислители. Одним из наиболее обычных окислителей является органическая над-кислота, окисляющая алкен до оксирана, который в некоторых случаях может быть выделен в качестве промежуточного соединения при образовании гликоля (см. гл. 6 Простые эфиры , разд. Г.1). Обычно применяют надуксусную кислоту, хотя можно также использовать надбензойную, мононадфталевую, трифторнадуксус-ную [42], надмуравьиную кислоты и перекись янтарной кислоты [43]. При всех этих реакциях происходит г ис-нрисоединенне, приводящее с образованию оксирана, из которого обычно образуется транЪ-гликоль. [c.253]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

В качестве окислителя вместо кислорода можно использовать надуксусную кислоту [129]. Кроме того, этим реагентом можно окислять такие резонансно-стабилизиронаниые илиды, как ацилалки-лиден- и карбалкоксиалкилидентрифенилфосфораны. [c.313]

Есть указания на то, что в двух случаях имело мссто окисление вторичных спиртов при действии избытка надуксусной кислоты. Когда 1,3-дикетоны вступают в реакцию с избытком надуксусной кислоты, происходит образование кетона, а не вторичного спирта, который получается при эквимолекулярном количестве окислителя [77]. При окислении оксикетона XXXVIII ряда стероидов избытком надбензойной кислоты помимо нормального продукта реакции XXXIX образуются дикетоны XL и соединение XLI [28]. Переход двойной связи из положения Рл в положение а, р напоминает переход, наблюдаемый в других реакциях окисления Д 3-оксистероидоБ [106], [c.95]

Связи —5—5— легко окисляются до групп —50зН под действием многих окислителей, но побочные реакции в меньшей степени протекают при использовании надкислот, например надмуравьиной и надуксусной кислот. [c.170]

Из-за ужесточения экологических требований в настоящее время отказываются от использования при отбелке хлора и хлорсодержащих реагентов. В связи с этим возрастает роль кислородсодержащих отбеливающих реагентов, таких как молекулярный кислород, пероксид водорода, озон и т.д. Впервые кислородно-щелочная обработка технических целлюлоз для промышленного использования была предложена В.Никитиным и Г.Акимом. Специфическим окислителем, применяемым при выделении холоцеллюлозы, является надуксусная кислота. В настоящее время разрабатываются и промышленные методы окислительной делигнифика- [c.489]

Иодирование элементным иодом возможно только в случае сильнонуклеофильных ароматических соединений. Прямое замещение в бензоле осуществляется при использовании в реакции иода и окислителя. Так, бензол и иод в присутствии азотной кислоты дают иодбензол с выходом 86%. Для повышения электрофильности иода используют, помимо азотной кислоты, разнообразные окислители пероксид водорода, йодную кислоту, триоксид серы, желтый оксид ртути(П), надуксусную кислоту. Так, при использовании иода и желтого оксида ртути(II) 1,3-диметоксибензол дает 4-иодпроиз-водное (уравнение 151) с прекрасным выходом. [c.381]

Надкислоты слабее по кислотным, свойствам, чем сами карбоновые кислоты, но сильнее, чем Н2О2. Они неустойчивы при нагревании и легко взрываются. Так, надуксусная кислота взрывается при нагревании до 100—110 °С. Надуксусная и надбензойная кислоты используются как мягкие и специфические окислители, а также как инициаторы полимеризации и др. [c.500]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Ацетальдоль С Уксусный альдегид, надуксусная кислота Ката лит Жидкие парафины (фракция 240—350° С) Р-Оксимасляная кислота )кисление други Уксусный ангидрид ическая перерабо сложного Дикарбоновые кислоты Ацетат марганца 55—80° С [185] ли окислителями Бутират марганца 40° С [122] 1тка технического сырья состава Нафтенаты марганца 130—140° С. Выход 97—73 вес. % (от исходного парафина) [186]. См. также [187] [c.704]

Ирогда незначительное изменение температуры технологического процесса ножет привести к серьезным последствиям. Такой процесс, как окисление ацет-.адьдегида кислородом в жидкой фазе в присутствии катализатора (ацетата марганца), проводят в весьма мягком режиме при 75—80°G и атмосферном давлении. Однако прн незначительном снижении температуры (до 40 °С) и недостатке ютализатора в окислителе может накапливаться надуксусная кислота, которая епособна взрываться. [c.280]

Для разделения смесей насыщенных и ненасыщенных высших жирных кислот и их эфиров применяют хроматографирование непредельных кнслот в виде их производных по двойным связям. Для этой цели [29] их окисляют по двойной связи прямо на пластинке. В качество окислителя используют один из комнонептов системы. Хроматографирование проводят на пропитанном силиконовым маслом (10 сст) слое силикагель — гипс в системе надуксусная кислота — уксусная кислота — вода (10 75 15). В атом случае ненасыщенные кислоты и их эфиры продвигаются с фронтом в виде продуктов окисления, а насыщенные хорошо разделяются. Применяют такя е системы уксусная кислота — надуксусная кислота — вода (15 2 3) и уксусная кислота — перекись водорода — вода (17 1 2). Недостатком этого метода является то, что исходные непредельные соединения не могут быть регенерированы. [c.64]

Во всех приведенных выше примерах в качестве окислителй применялись надбензойная или мононадфталевая кислота. Однако использование в подобных случаях надуксусной кислоты й и замещенных надуксусных кислот нередко дает иные и часто весьма интересные результаты. Так, например, окисление енолацетата циклогептадиен-2,4-она надбензойной кислотой приводит к тропону с выходом [c.333]

Получение различных результатов при окислении енолацетата бензсубероиа надуксусной и надбензойной кислотами (в последнем случае образуется только ацетат кетола), вероятно, обусловлено присутствием в надуксусной кислоте примеси перекиси водорода, которая также реагирует как окислитель. Перекись водорода недавно была с успехом использована Хейя для окисления енолацетатов терпеновых кетонов в лактоны [c.334]

Существует много органических пероксидов и гидропероксидов. Надкарбоновые кислоты, например надуксусную кислоту СНзС(0)00Н, можно получить действием Н2О2 на ангидрид кислоты. Надкислоты используются как окислители и источники свободных радикалов, которые образуются при их распаде, например, в присутствии ионов Ре +(гидр.). Пероксид бензоила и гидропероксид кумола достаточно устойчивы и широко применяются для инициирования свободнорадикальных реакций, например в реакциях полимеризации. - [c.364]

По масштабам производства ацетальдегид, наряду с формальдегидом, стоит на первом месте среди альдегидов, что обусловлено его большой ценностью в качестве промежуточного продукта органического синтеза. Окислением ацетальдегида получают уксусную кислоту, уксусный ангидрид, а также надуксусную кислоту, применяемую в последнее время в качестве окислителя. Реакцией с синильной кислотой и последующими превращениями циангидрина можно получать молочную кислоту, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты. Другие методы переработки ацетальдегида состоят в процессах типа альдольной конденсации. Этим путем из него получают пентаэритрит, бутандиол-1,3, кротоновый альдегид, -бутиловый спирт и т. д. Конденсация ацетальдегида с аммиаком дает возможность производства гомологов пиридина и различных винилпиридинов — мономеров для синтеза полимерных материалов. [c.322]

По второму методу надуксусную кислоту вырабатывают окислением ацетальдегида в этилацетате при температуре около О °С. Реакцию инициируют озоном или применяют в качестве катализатора ацетат кобальта окислителем является технический кислород или воздух. В результате получается раствор ацетальдегидперацетата в этилацетате. При температуре 100°С, альдегид-перацетат разлагается с образованием надуксусной кислоты и ацетальдегида, который возвращают на окисление. При катализе кислотами распад ацетальдегидперацетата протекает при более низкой температуре (- 40°С), что уменьшает взрывоопасность процесса [c.620]

ДО 2500 л ч. Поступающий раствор катализатора непрерывно смешивается с ацетальдегидом в смесительной трубе, расположенной на всасывающей линии насоса. Труба также изготовлена из хромоникелемолибденовой стали. Смесь поступает в окислитель, где протекает (с выделением тепла) основ ая реакция окисления. Она сопровождается многими побочными реакциями, в результате которых образуются надуксусная кислота, метилаце-тат," формальдегид, муравьиная кислота, этил-идендиацетат, углекислый газ и другие продукты. [c.55]

С]. Эта соль растворима в уксусной кислоте, а также в бензоле, но нерастворима в эфире та же соль получается с выходом 83—91% при окислении иодбензола надуксусной кислотой. Она может быть очищена кристаллизацией из смеси бензола с петролейным эфиром. Фенилиодозодиацетат является окислителем, сравнимым с тетраацетатом свинца. Например, он так же, как и тетраацетат, расщепляет ви-циналъные гликоли, хотя и медленнее (см. том I 5.27). [c.331]