Надуксусная кислота, взаимодействие

По новому методу получения капролактама, Циклогексан окисляется кислородом воздуха в циклогексанон, который далее окисляется надуксусной кислотой в капролактон, а последний далее при взаимодействии с аммиаком превращается в канролактам [c.208]

Надмуравьиная кислота превращается далее в муравьиную в результате последовательности реакций, аналогичных рассмотренным выше применительно к надуксусной кислоте (уравнения 143, 144). Формальдегид способен также взаимодействовать с перекисью водорода [109, 154] [c.224]

Далее надуксусная кислота взаимодействует с еще одной молекулой ацетальдегида, и в результате образуются две молекулы уксусной кислоты [c.151]

Надуксусная кислота, взаимодействуя со второй молекулой ацетальдегида, образует перекисное соединение, которое разлагается на две молекулы уксусной кислоты [c.295]

Надуксусную кислоту можно получить из хлористого ацетила, уксусной кислоты или уксусного ангидрида и перекиси водорода. Взаимодействием 1 моль уксусного ангидрида и 2 моль перекиси водорода в присутствии серной кислоты удается получить надуксусную кислоту с концентрацией 70%, которая фрак-ционированием может быть доведена до 90%. Образовавшаяся надуксусная кислота выпадает из продуктов дистилляции в кристаллическом виде 2. И в этом случае нет необходимости выделять надкислоты такой высокой концентрации, так как для препаративных целей часто применяют равновесную смесь надуксусной и уксусной кислот, свободной перекиси водорода и катализатора (серной кислоты или трехокиси вольфрама ). [c.220]

Окись гранс-стильбена была получена взаимодействием окиси серебра с йодметилатом 1,2-дифенил-2-диметиламиноэтн-лового спирта,реакцией гидразина с гидройензоином и реакцией надуксусной или надбензойной кислоты с транс-стильбеном. Описанная выше методика является иллюстрацией применения имеющегося в продаже раствора надуксусной кислоты для получения а-окиси из соединения с двойной углерод-углеродной связью. Так как взаимодействие гранс-стильбена, так же как и других олефинов, двойная связь которых сопряжена с ароматическим ядром, с надкислотами протекает медленно, процесс эпоксидирования несопряженных олефинов следует видоизменить, а именно следует работать при более низкой температуре, сократить время реакции и увеличить период прибавления надкислоты. [c.66]

Важное промышленное значение в настоящее время приобрела надуксусная кислота, используемая в производстве эпоксидных соединений. Эпоксисоединения могут быть получены в результате взаимодействия надуксусной кислоты с олефинами или с другими ненасыщенными соединениями [c.225]

Описание процесса (рис. 64). Разбавленную надуксусную кислоту получают взаимодействием перекиси водорода с уксусной кислотой с одновременной отгонкой продукта из кипящей реакционной смеси. [c.127]

Наличием примеси уксусной (и, вероятно, надуксусной) кислоты, способствующей протонизации исходного сульфида и затем взаимодействующей с образующимися сульфоксидами. [c.103]

При радиолизе уксусной кислоты [24] присутствие Оз не влияет на радиационно-химический выход суммы продуктов, 6 = 6. Однако в присутствии Оа меняется состав продуктов кроме ацетона и углекислого газа появляются формальдегид, гидроперекись, перекись, перекись водорода и надуксусная кислота. Образование этих продуктов легко объяснить, если допустить образование радикалов СНдСО, СНд, ОН и СООН и учесть реакции их взаимодействия с Оз и друг с другом. [c.198]

Для понижения реакционной способности кетонов можно использовать реакцию образования оксима [35]. Можно проводить другие полезные вспомогательные реакции для различных типов ненасыщенных жирных молекул. Так, бромирование олеиновой кислоты делает ее молекулу инертной. Образование продуктов присоединения Дильса — Альдера, взаимодействие кислот и эфиров с участием ди-трето-бутилпероксида, обработка надуксусной кислотой, окисление и полимеризация — все эти процессы также ведут к понижению реакционной способности молекул, содержащих ненасыщенные группы. [c.471]

Для окисления диалкилсульфидов чаще всего применяют 30%-ный водный раствор перекиси водорода. Степень окисления алкилсульфидов перекисью водорода зависит от условий реакции количества окислителя, применяемого растворителя и температуры. Даже при избытке окислителя в ацетоне, как правило, образуются сульфоксиды, а в уксусной кислоте при кипячении — сульфоны. Более глубокое окисление в ледяной уксусной кислоте, по-видимому, следует объяснить тем, что при взаимодействии перекиси водорода с ледяной уксусной кислотой образуется надуксусная кислота, являющаяся более сильным окислителем. [c.132]

Получение и формула. Взаимодействие уксусного ангидрида с пероксидом водорода и последуюш,ая реакция образовавшейся надуксусной кислоты с иод-бензолом. [c.408]

Надуксусная кислота получается при взаимодействии перекиси водорода с уксусным ангидридом. [c.245]

Надуксусная кислота, будучи сильным окислителем, вступает во взаимодействие с ацетальдегидом и превращает его в уксусную кислоту [c.206]

Далее надуксусная кислота взаимодействует с еще одной молекулой ацетальдегида, и в результате обра- [c.148]

Побочные продукты синтеза винилацетилена хлористый винил, ацетальдегид, ацетилендивинил, тетрамер ацетилена в концентрированном виде окисляются свободным кислородом с образованием нестабильных продуктов. Дивинилацетилен, получающийся при более глубокой полимеризации ацетилена при взаимодействии с кислородом, может обр азовывать перекисные соединения, кото -рые способны взрываться при малых импульсах, в том числе от легкого трения. Винилацетилен также сравнительно легко окисляется с образованием нестабильных кислородных соединений. Концентрированный ацетальдегид в кислых растворах с понижением температуры ниже 40 С в отсутствие марганцевого катализатора окисляется кислородом в надуксусную кислоту, способную к бурному разложению. В производстве винилацетилена аварийные [c.63]

Перзым достаточно селективным и общим методом эиоксидиро-вания (шефинов была реакция Прилежаева, состоящая во взаимодействии олефинов с надкислотами, прежде всего с наиболее доступной из них надуксусной кислотой [c.439]

Известно много органических перекисей и гидроперекисей. Органические надкислоты можно получить действием Н2О2 на ангидриды кислот. Промышленным методом получения надуксусной кислоты является взаимодействие при 45—60° 50%-ного раствора Н2О2 с уксусной кислотой в присутствии Н,504 в качестве катализатора таким методом получают водные 10—55%-ные растворы надуксусной кислоты, содержащие некоторое количество уксусной кислоты. Разбавленные растворы кислоты перегоняют в вакууме. Кроме того, надуксусную кислоту можно получить окислением ацетальдегида кислородом воздуха. Надкислоты широко употребляют для окисления органических соединений кроме того, они служат источниками свободных радикалов, например при взаимодействии с Ре +(ад). Перекись бензоила и гидроперекись кулюла являются умеренно стабильными соединениями и их широко используют в качестве инициаторов в радикальной полилге-ризации, а также для других целей, где требуется инициирование свободными радикалами. [c.216]

Известные методы синтеза V путем конденсации о-фе-нилендиамина с 1,4-дибромбутадионом-2,3 с последующим окислением 2,3-бис-(бромметил)хиноксалина надуксусной кислотой до V [307], а также взаимодействие о-фенилен-диамина с диметилглиоксимом, окисление полученного [c.203]

В кислой среде активной частицей будет образующийся из протонированной формы пероксида водорода катион гидроксила НО , который также участвует в делигнификации и при использовании надуксусной кислоты. Этот реагент, взаимодействуя с лигнином, будет участвовать в реакциях электрофильного замещения и вытеснения с гидроксилированием бензольного кольца, реакциях окислительного деметилирования, окислительного расщепления бензольного кольца и Р-арильных простых эфирных связей (см. 12.8.4). [c.493]

Взаимодействие циклододеканона (1) в хлороформе с эфиратом трифторида бора (1 моль) и 40%-ной надуксусной кислотой (3 моля) при 25° в темноте в течение двух недель приводит к образованию циклододеканолида (2) с выходом 77,2%. Если эфират трифторида бора заменить серной кислотой (II, 347), выход целевого продукта уменьшается. [c.351]

Впоследствии Эммонс изучил взаимодействие надуксусной кислоты с аминами 2а. Использованная им в работе надуксусная кислота была получена из уксусного ангидрида и 907о-ной перекиси водорода в присутствии каталитических количеств серной кислоты. Реакция проводилась в кипящем растворе с возвратом флегмы. Выход нитросоединенин, полученных из тО-луидина, анизидина, аминоцимола, колебался в пределах между 62 и 83%. Было отмечено, что присутствие в амине электронодонорных групп облегчает течение реакции, а электроноакцепторных заместителей (например, нитрогруппы в -нитроанилине) затрудняет, и при этом образуется смесь продуктов. Однако Мосби и Берри усомнились в правильности этого положения окислением многих замещенных аминоантрахинонов [c.243]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Надкислоты образуются в результате реакции кислот, хлорангидридов кислот или ангидридов с перекисью водорода. Например, надуксусную кислоту можно получить взаимодействием эквимолярных количеств уксусной кислоты и 98%-ной перекиси водорода в присутствии 1%-ной H2SO4. Через 15 ч при 15°С достигается равновесие, при котором образуется 50%-ный раствор надуксусной кислоты [c.101]

Небольшую часть производимых в США эпоксидных смол ( 2% в 1963 г.) составляют так называемые гибридные смолы, которые. получают либо эпоксидированием полиолефинов и циклоолефи-нов надуксусной кислотой, либо взаимодействием эпихлоргидрина с феноло- формальдегидны,м 1Новолаком или аминосмолами. [c.242]

Не имеется еще достаточного количества данных, чтобы с уверенностью предсказать течение реакции в случае алкил-арилкетонов. Действие надкислот или перекиси водорода в кислой или нейтральной среде может привести к миграции как ароматической, так и алифатической группы [10]. Так, при взаимодействии с надуксусной кислотой ацетофенон дает смесь сложных эфиров [4], а циклогексилфенилкетон образует сложные эфиры XVI и XVII в отношении примерно 5 1 [51]. [c.89]

Подробный обзор по этому вопросу см. apon В., Quarterly Revs., 18, 45—111 (1964). Влияние соседних окси- и ацетоксигрупп на взаимодействие бромноватистой и надуксусной кислот с кратными связями изучалось в работах Назаров И. H., А х р е м А. А., ЖОХ, 26, 1186 (1956) 28, 1798 (1958) Ах рем A.A., Изв. АН СССР, ОХН, 1960, 693.— Прим. ред. [c.133]

Эпоксидирование проводят надкислотами (надуксусная, над-бензойная), причем скорость окисления двойных связей зависит от конфигурации цепи полидиена, выбранного метода, продолжительности реакции, температуры и типа растворителя окисление олефиновых углеводородов подробно рассмотрено в работе [166]. В [167] сообщается об эпоксидировании полибутадиена in situ при взаимодействии Н2О2 и уксусной кислоты в присутствии толуолсульфокислоты [167]. Оказалось, что 1,4-полибутадиен более реакционноспособен, чем 1,2-изомер. Скорость окисления 1,2-полибутадиена возрастает при появлении в структуре электрофиль-ных групп, например звеньев стирола в случае сополимеров бутадиена со стиролом. Эпоксидирование низкомолекулярного жидкого полибутадиена надуксусной кислотой происходит в 25 раз быстрее, чем эпоксидирование винильных групп [167]. Возрастание содержания эпоксидных групп в г ис-1,4-полибутадиене при эпоксидировании надбензойной кислотой в H I3 сопровождается ингибирующим эффектом. Причиной этого может быть обратимая ассоциация эпоксидных групп с растворителем [168]. [c.136]

При исследовании кинетики эпоксидирования полиизопрена надбензойной кислотой [168] установлено, что реакция замедляется. Соотношение констант скоростей ко к к2 составило 1 0,6 0,3. Для низкомолекулярного сквалена — гексамера изопрена — соотношение этих констант составляет 1 0,6 0,37, а для полиизопрена оно изменяется незначительно. Эффект соседа применительно к этому продукту заключается в электронооттягивающем эффекте эпоксидной группы по отношению к двойной связи. Эпоксидирование ненасыщенных соединений можно проводить гидропероксидами в присутствии солей или оксидов переходных металлов [169]. Если для эпоксидирования низкомолекулярных цис-1,4-полибутадиенов используют гидропероксид трег-бутила в присутствии М0О2(ОСОСНз)2, то образующийся в результате взаимодействия пероксид действует как ингибитор, так как полимер взаимодействует с комплексом молибдена. По стерическим причинам комплекс полимер — катализатор обладает меньшей активностью, чем исходный катализатор [170]. Одновременно протекает побочная реакция, которую в условиях синтеза трудно исключить при этом образуются а-гликоли, а в присутствии надуксусной кислоты—ацетилированные продукты, причем в случае полибутадие-136 [c.136]

Технология получения ЭС по способу (2) основана на взаимодействии непредельных соединений с гидроперекисями ацилов (надкисло-тами) [2, 3]. АЭС, образовавшиеся при окислении алициклических производных надуксусной кислотой,— практически мономерные двуокиси [14]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология