Надуксусная кислота серная кислота

Из надкислот промышленное значение получила наиболее дешевая надуксусная кислота. Классический способ ее получения состоит в этерификации уксусной кислоты пероксидом водорода при катализе серной кислотой [c.404]

Нами было найдено, что N-окись пиридина может быть получена действием на смесь пиридина и 27—30%-ной перекиси водорода уксусным ангидридом. При этом температура быстро поднимается за счет тепла реакции и поддерживается в интервале температур 70—75°. Преимуществом такого метода получения N-окиси пиридина является то, что реакция протекает в малых объемах за короткий срок (0,5—1,5 часа), и вместо довольно опасной в обращении концентрированной надуксусной кислоты используются перекись водорода и уксусный ангидрид. По-видимому, в качестве промежуточного продукта реакции образуется надуксусная кислота, которая сразу же превращается в N-окись пиридина, причем само пиридиновое основание катализирует реакцию образования надуксусной кислоты из пергидроля и уксусного ангидрида (известно, что в отсутствие катализирующих добавок серной кислоты или др. веществ смесь уксусного ангидрида и пергидроля длительное время остается без изменений, не образуя надуксусной кис лоты. [c.60]

Сообщалось, что выходы эпоксидных соединений можно увеличить, применяя надуксусную кислоту, без выделения ее из реакционной смеси (уксусн.ая кислота, перекись водорода и серная кислота смешивались и выдерживались 20 ч ири комнатной температуре или 2 ч при 57°С). Необходимо, чтобы перемешивание было не интенсивным, так как последнее приводит к снижению содержания эпоксидов, очевидно благодаря тому, что не растворимые в воде эпоксидные соединения при лучшем.контакте с водной фазой, содержащей сильную минеральную ки слоту, быстрее гидролизуются с раскрытием цикла [c.226]

НАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА-СЕРНАЯ КИСЛОТА. [c.351]

Кислота Каро Ок Метилциклогексан, надуксусная кислота Серная кислота, О2 исление различи Адипиновая кислота, Н2О Мо + в фосфатном буфере влияние ионов Мо + (а также Со +) на скорость реакции в 10 раз больше, чем ионов Со +, N1 +, Кц2+, 1 3+ у5+ д 6+ [790] ыми окислителями Молибдат аммония 85—90° С [794] [c.645]

При работе с надбензойной кислотой в качестве растворителя обычно применяют хлороформ, а при окислении мононадфталевой кислотой—серный эфир. Часто реакции с этими надкислотами проводят в темноте. В некоторых случаях, так же как и при окислении надуксусной кислотой, реакция ускоряется в присутствии каталитических количеств серной [253, 349[ и п-толуолсульфо-кислоты [313, 349]. [c.24]

Надуксусная кислота получается действием перекиси водорода на уксусный ангидрид в присутствии серной кислоты - з. 76 г (1 моль) надуксусной кислоты соответствует 16 г активного кислорода [c.662]

Кетимины [27], гидразоны и семикарбазоны [28] также подвергаются перегруппировке Бекмана. Для первых в качестве реагента используют надуксусную кислоту, а для остальных двух типов предпочтительным реагентом является 90%-ная серная кислота, содер- [c.415]

Надуксусную кислоту можно получить из хлористого ацетила, уксусной кислоты или уксусного ангидрида и перекиси водорода. Взаимодействием 1 моль уксусного ангидрида и 2 моль перекиси водорода в присутствии серной кислоты удается получить надуксусную кислоту с концентрацией 70%, которая фрак-ционированием может быть доведена до 90%. Образовавшаяся надуксусная кислота выпадает из продуктов дистилляции в кристаллическом виде 2. И в этом случае нет необходимости выделять надкислоты такой высокой концентрации, так как для препаративных целей часто применяют равновесную смесь надуксусной и уксусной кислот, свободной перекиси водорода и катализатора (серной кислоты или трехокиси вольфрама ). [c.220]

Высокий выход как надуксусной (>90%), так и других надкислот, может быть получен смешиванием 50—90%-ной перекиси водорода, органической кислоты и серной кислоты при 35—40° С с последующим добавлением уксусного ангидрида В некоторых случаях более выгодным оказывается катализ реакции трехфтористым бором [c.220]

И., содержащий незначительные примеси нитросоединений, получают с выходом 86—87% реакцией бензола с иодом и азотной кислотой [1]. Более чистый продукт образуется с выходом 74—76% по реакции Зандмейера [2]. В более поздней методике [31 рекомендуют перемешивать при 70° смесь 0,079 моля иода, 10 г конц. серной кислоты и 100 г бензола и обрабатывать ее в течение 1,5 час 122 мл, Ъ М раствора надуксусной кислоты. Последнюю получают перемешиванием 40 г 30%-ной перекиси водорода и 1 г конц. серной кислоты на бане при 30° и добавлением к этой смеси по каплям в течение 3,5 час 180 г уксусного ангидрида (раствор устойчив на холоду н в темноте не менее недели). После окончания реакции, когда коричневый раствор становится почти бесцветным, смесь разбавляют водой, отделяют органический слой, промывают его, высушивают и перегоняют. [c.42]

Надуксусная кислота обычно окисляет олефины в а-гликоли или в их моноацетаты. Если необходимо получить хороший выход эпоксидов, реакцию проводят при 20—25° С в течение как можно более короткого времени и в отсутствие сильных кислот, которые катализируют раскрытие эпоксидных колец в гликоли. Надуксусную кислоту можно синтезировать действием перекиси водорода на уксусный ангидрид [38] или in situ из уксусной кислоты и перекиси водорода [39]. Превосходный выход а-гликолей из олефинов можно получить, обрабатывая их смесью уксусной кислоты и стехиометрических количеств 25—30%-ной перекиси водорода при 40° С в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. [c.504]

По легкости образования тракс-гликолей при последующем кислотном гидролизе выделяемого эпоксида применяемые реагенты можно расположить в следующий ряд перекись водорода — муравьиная кислота > перекись водорода — уксусная кислота — серная кислота > надмуравьиная кислота или надуксусная Kii -лота и серная кислота > надбензойная кислота. [c.504]

Компания Дюпон установила, что ионообменные смолы на основе сульфированного полистирола (при добавлении их в количестве 10 —12% по весу от субстрата, подвергаемого окислению) катализируют образование надуксусной кислоты в смесях уксусной кислоты и перекиси водорода. Метод с применением смол позволяет, таким образом, проводить хорошо контролируемую реакцию эпок-сидирования с простым удалением сильной кислоты путем фильтрования. Его применяют главным образом для эпоксидирования ненасыщенных растительных жиров [40]. Безводную надуксусную кислоту можно получить из ацетальдегида, однако, поскольку это нелегко осуществить в лабораторных условиях, был разработан специальный метод ее получения. В этом методе воду удаляют азеотропной перегонкой из этилацетата [44]. Во избежание взрыва концентрация надуксусной кислоты в этилацетате не должна превышать 55% при 50 ""С (или 30% при 100 °С) Для получения надкислот с более длинными.цепями лучше использовать в качестве катализатора не серную кислоту, а метансульфокислоту [45]. [c.253]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

Иодирование этих соединений обычно не удается либо вследствие того, что молекула иода является слабшм электрофильным атакующим агентом, либо из-за того, что образующийся иодистый водород уменьшает число электрофильных атакующих частиц. Чтобы этого избежать, применяют сульфат серебра и иод в серной кислоте (пример 6.4) [22], трифторацетилгипоиодитСРзСОО [6], иод и надуксусную кислоту в уксусной кислоте [23] или хлориод [8—10]. Но в результате диссоциации интергалогенидных соединений можно ожидать загрязнения иодзамещенных соединений хлорзамещенными. Для удаления иодистого водорода по мере его образования его окисляют азотной (пример 6.5), или йодноватой кислотой (пример 6.6) или осаждают в виде иодида ртути или другой соли иода. Иодистые арилы диспропорционируют легче других арилгалогенидов, и в некоторых случаях эта реакция может иметь синтетическое значение [24]. [c.449]

Однако высшие кетоны, например циклододеканон, можно превратить в лактоны (выход 51%), применяя большой избыток надуксусной кислоты в ацетоне и концентрированную серную кислоту [27]. Кроме лактона, с выходом 25% образуется додекандикарбоно-вая кислота. [c.313]

Фениловый эфир п-нитробензойной кислоты (95% из п-нитробензофенона, надуксусной, ледяной уксусной и серной кислот) [29]. [c.314]

ДЛЯ окисления вторичных алкиламинов [5] надуксусная кислота, перекись водорода с серной кислотой, перекись водорода с трифторуксусной кислотой и перекись водорода с малеиновым ангидридол( — J ля окисления ароматических аминов перекись водорода с серной кислотой — для окисления аминопиридинов. Этот метод не пред- ставляет ценности для синтеза первичных нитроалканов. [c.504]

Для получений концентрированного растпора надуксусной кислоты [47] 9,1 г 90%-ной перекиси водорода осторожно при перемешивании прибавляют к смеси 10 г уксусной кислоты и 0,11 мл концентрированной серной кислоты, находяшейся п колбе, погруженной в водяную баню (температура которой равна 22—23°). Через 4 часа содержание над Т(сус юи киспоты в растворе составляет около 44% по истечении 12—15 час. ео содержание возрастает до максимального и становится равным 4С%. [c.492]

Достаточно доказано то обстоятельство, что реакции окисления чувствительны к кислотным катализаторам [4, 5, 91, 131]. С успехом мотут применяться растворы, содержаш,ие серную или фтористоводородную кислоты в высоких концентрациях [20]. В реакциях окистения надуксусной и надбензойной кислотами применяли в каталитических количествах хлорную [6] и серную кислоты [4, 29] и п-толуол сульфокислоту [28, 91, 119], что приводило к заметному сокращению продолжительности реакции. Типичным примером может отужить тот факт, что гри окислении бензофенона надуксусной кислотой в ледяной уксусной кислоте до фениловоло эфира уксусной кислоты последний был получен с выходом 44% через 192 часа, тогда как при прибавлении концентрированной серной кислоты (25%) реакция продолжалась 30 мнн. и выход составил 82% [4]. [c.100]

Полученный раствор анализируют на содержание в нем перекиси водорода и надуксусной кислоты. Для этого 1 мл раствора разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до 100 мл. Берут 15 мл этого раствора, добавляют 10 мл 1%-ного раствора серной кислоты и титруют 0,1 н. раствором КМпО до слаборозового окрашивания. 1 мл 0,1 н. раствора КМп04 соответствует 0,0017 г Н,0,. [c.28]

Надуксусная кислота. В случае уксусной кислоты равновесие устанавливается медленно реакция олефинов с уксусной кислотой и перекисью водорода длится несколько часов или суток, причем за это время может произойти разложение перекиси водорода [34, 66]. Однако в присутствии такого катализатора, как серная кислота, равновесие достигается примерно через 10 час лри 25°, что обеспечивает наиболее удобный метод получения надуксусной кислоты. Константа равновесия такова, что в случае эквимолярных количеств уксусной кислоты и 50%-ной перекиси водорода 40% перекиси расходуется на превращение уксусной кислоты в надуксусную. При молярных отношениях 2 1 и 10 1 выход надкислоты увеличивается до 57 и 907о соответственно. Следовательно, для экономичного использования перекиси водорода требуется большой избыток уксусной кислоты. [c.141]

Как уже отмечалось раньше, ряд полициклических углеводородов можно окислить непосредственно в хиноны. Этот способ применяется, в основном, для получения 1,4-нафтохинона, 9,10-антра-хинона и 9,10-фенантренхинона. Соединения типа бензохинонов или 1,2-нафтохинона получают обычно окислением соответствующих фенолов или аминов. Так, гидрохлорид 1-амино-2-нафтола окисляется хлоридом железа(1П) в водно( хлористоводородной кислоте и дает 1,2-нафтохинон примерно с 95%-ным выходом (уравнение 205). м-Бензохинон получают в промышленном масштабе окислением анилина диоксидом марганца в серной кислоте. Окисление фенола надуксусной кислотой проходит через стадию о- и -гидроксилирования, однако если п-дигидроксибензол дает п-бензохинон, то пирокатехин (о-дигидроксибензол) окисляется в гексадпеи- [c.419]

Разработан способ [33], по которому вещества типа XII превращаются в З-ацетилоксипроизводные действием смеси надуксусной, уксусной кислот и уксусного ангидрида. Незамещенные в положении 1 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-оны I можно ацилировать, действуя на них или их натриевые соли ацилирующими агентами [34]. Взаимодейст вие диазепама ЬУШа с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия или малых количеств серной кислоты [c.123]

Избыток надуксусной кислоты в фильтрате разрушался коллоидальной платиной, растврр вьшаривали в вакууме, а коричневый остаток экстрагировали ацетоном. При этом было получено около 14% (в расчете на древесину) нерастворимого материала, состоящего, главным образом, из углеводов, которые при гидролизе 2,5%-ной серной кислотой давали около 60% редуцирующих сахаров. [c.587]

Отгонкой воды от 29-процентного пергидроля в вакууме при температуре до 55° и перхней части колонки (при 18 мм) получают 90-проц. перекись подорода. Из 64 г 90-нроц. перекиси водорода, 88 г уксусного ангидрида и 18 з коццептрироиапнон серной кислоты получают И первой фракции 15 г приблизительно 89-процент-ной надуксусной кислоты с т, кип, до 25 при 12 лш, 107 г 90,2-процентыой с т, кип. 25 при 12 и 10 г приблизительно 69-процентной с т. кип, 22 прн 10 м-м. [c.135]

Получение. II. д. получают, перемешивая 0,1 моля иодбензола при, 30 и прибавляя по каплям 0,24 моля (0,48 эт) продажной 40%-ной надуксусной кислоты (II. Кристаллизующийся продукт отделяют после о.ч-лаладения и промывают водой. Чистоту продукта определяют обработкой образца разб. серной кислотой, иодистым калием и. хлороформом с последующим титрованием тиосуль(1)атоы натрия (21. [c.57]

Взаимодействие циклододеканона (1) в хлороформе с эфиратом трифторида бора (1 моль) и 40%-ной надуксусной кислотой (3 моля) при 25° в темноте в течение двух недель приводит к образованию циклододеканолида (2) с выходом 77,2%. Если эфират трифторида бора заменить серной кислотой (II, 347), выход целевого продукта уменьшается. [c.351]

Недавно был описан простой метод получения безводных растворов надуксусной и надпропионовой кислот . Кислота, перекись водорода (- 50%-пая), серная кислота и инертный растворитель (этилацетат, изопропилацетат или пропилацетат) нагреваются при 50° С, и образовавшаяся в результате реакции вода удаляется азеотропной перегонкой. Реакция проходит в течение 3 ч. По этому методу 55%)-ная надуксусная кислота обра- [c.220]

Использование растворов надмуравьиной и надуксусной кислот в избытке соответствующей кислоты и небольшого количества минеральной кислоты, как уже упоминалось ранее, обычно приводит к образованию эфиров гликолей. Такие реакции в случае надмуравьиной кислоты с использованием 25—30%-ной перекиси водорода описаны Сверном с сотрудниками а 95%-ной — Инглишом и Грегори . На применение надуксусной кислоты, содержащей серную кислоту, указывается в работах Сверна з и ГринспенаИз метилолеата действием надкапри-новой кислоты был получен гликолевый эфир Другие примеры этой реакции приведены в обзорной статье Сверна и поэтому здесь они не рассмотрены. [c.228]

Впоследствии Эммонс изучил взаимодействие надуксусной кислоты с аминами 2а. Использованная им в работе надуксусная кислота была получена из уксусного ангидрида и 907о-ной перекиси водорода в присутствии каталитических количеств серной кислоты. Реакция проводилась в кипящем растворе с возвратом флегмы. Выход нитросоединенин, полученных из тО-луидина, анизидина, аминоцимола, колебался в пределах между 62 и 83%. Было отмечено, что присутствие в амине электронодонорных групп облегчает течение реакции, а электроноакцепторных заместителей (например, нитрогруппы в -нитроанилине) затрудняет, и при этом образуется смесь продуктов. Однако Мосби и Берри усомнились в правильности этого положения окислением многих замещенных аминоантрахинонов [c.243]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология