Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гальвани электродный потенциа

    Как было указано выше, материал соединительных проводов не влияет на э.д.с. элемента. Однако поскольку стандартным является платино-водо-родный электрод, гальвани-потенциал Р1 Ме всегда имеется. Он является составляющим электродного потенциала данного электрода. Таким образом, иэ- [c.543]

    Отдельные скачки потенциала (гальвани-потенциалы) и 4>м,м, уравнении (VII, 117) не поддаются экспериментальному определению. Поэтому за условную величину электродного потенциала принимают э. д. с. элемента, в котором электродом сравнения служит один н тот же стандартный электрод М (рис. 76, б). Тогда условные электродные потенциалы металлов и М, определяются из электрохимических цепей [c.273]


    Разность между величиной электродного потенциала и потенциалом незаряженной поверхности, измеренными в одном и том же электролите для одного и того же электрода с помощью одного и того же электрода сравнения, представляет собой величину скачка гальвани-потенциала, обусловленного наличием ионного двойного слоя [c.106]

    Исходя из этих представлений, В. Оствальд предложил рассматривать скачки потенциала на границах металл — раствор (т. е. фактически гальвани-потенциалы Л ф) в качестве абсолютных электродных потенциалов. Ошибочность такого решения проблемы электродного потенциала состояла в том, что на самом деле электрохимическая цепь, построенная из двух различных металлов, содержит три, а не два гальвани-потенциала, поскольку АЙ Ф О. Следовательно, э. д. с. таких цепей нельзя получить из разности двух гальвани-потенциалов А ф. Даже для ограниченного числа цепей типа [c.114]

    Посмотрим теперь, что дает разность электродных потенциалов Ei—Ea. Знак электродного потенциала определяется направлением реакций (К) и (Л) при их самопроизвольном протекании. Так, если происходит самопроизвольное восстановление вещества Ох газообразным водородом, то >0 если же, наоборот, самопроизвольно идет обратная реакция Red +Н+ с выделением На, то Е<.0. Таким образом, при >0 на левом электроде образуются электроны, а на правом они потребляются. Во внешней цепи при >0 электроны будут перемещаться слева направо, а внутри цепи слева направо должно происходить перемещение катионов, тогда как перемещение анионов, наоборот, справа налево. Каждая величина электродного потенциала [см. цепи (3) и (И)1 складывается из трех гальвани-потенциалов  [c.115]

    Все описанное выше относилось к электродам и гальваническим элементам, работающим при условии отсутствия внешнего тока ( = = ). При прохождении тока через электроды наблюдаются отклонения от равновесного напряжения Гальвани и от соответствующего ему значения электродного потенциала. [c.98]

    Эквивалентно ли понятие электродного потенциала и галь-вани — потенциала Может ли разность гальвани — потенциалов быть равной разности электродных потенциалов  [c.206]

    Электродный потенциал, ак ЭДС епи, состоит (ИЗ суммы трех скачков гальвани-потенциалов  [c.210]

    Понятие электродный потенциал основано на различии в плотностях зарядов или энергии электронов в двух фазах. Избыток ионов или электронов на поверхности одной из фаз (твердой или жидкой) сообщает этой фазе внешний, или вольта-потенциал г]). Этот потенциал определяется работой, достаточной для медленного переноса единичного точечного электрического заряда из бесконечности в данную точку на поверхности фазы. Внутренний или гальва-ни-потенциал фазы ф выражается электрической работой, необходимой для перемещения единичного заряда из бесконечности, в вакууме в данную точку внутри фазы. Гальвани-потенциал представляет собой разность двух внутренних потенциалов между двумя точками в различных фазах, поэтому в противоположность вольта-потенциалу его нельзя определить экспериментально. Условились электродным потенциалом называть э. д. с. электрохимической цепи, в которой справа расположен исследуемый электрод, а слева нормальный водородный электрод. Совокупность потенциалов, установленных таким образом, составляет ряд нормальных потенциалов по водородной шкале (табл. 2). [c.12]


    Измерение потенциала одного изолированного электрода неосуществимо, поэтому измеряют электродвижущую силу (э. д. с.) гальвани ческого элемента, состоящего из двух полуэлементов значение э. д с равно разности электродных потенциалов этих двух полуэлементов Если гальванические элементы составлять всегда с одним и тем же полу элементом, электродный потенциал которого имеет постоянное значение, и различными другими полуэлементами, то, измерив э. д. с., можно найти значения электродных потенциалов окислительно-восстановительных систем по отношению к потенциалу выбранного полуэлемента, служащего в данном случае электродом сравнения ( ср). [c.314]

    При изменении температуры меняются значения гальвани-потенциалов всех границ раздела, и по измеренному значению йг1(1Т нельзя судить о температурном коэффициенте гальвани-потенциала отдельного электрода. Точно так же температурный коэффициент электродного потенциала зависит от температурного коэффициента гальвани-потенциала электрода сравнения и поэтому не является характеристикой только исследуемого электрода. [c.68]

    В кинетических уравнениях типа (6.8) фигурируют концентрации реагирующих компонентов су,1 в объеме раствора, а также гальвани-потенциал между электродом и объемом раствора, входящий в качестве слагаемого в значение электродного потенциала Е. Между тем в реакции участвуют частицы, находящиеся не в объеме раствора, а на близком расстоянии от поверхности электрода—вблизи внешней плоскости Гельмгольца в отсутствие или вблизи внутренней плоскости Гельмгольца при наличии специфической адсорбции. В этих зонах как концентрации частиц, так и потенциал отличаются от значений в объеме раствора. А. Н. Фрумкин в 1933 г. впервые указал, что по этой причине кинетика электрохимических реакций в сильной степени должна зависеть от строения д.э.с. на поверхности электрода. [c.286]

    Второй эффект — изменение эффективной разности потенциалов, влияющей на скорость реакции. По физическому смыслу на энергию активации реакции должен действовать не весь гальвани-потенциал границы раздела ф , а разность потенциалов (ф<т — г( ) между электродом и реакционной зоной. Так как гальвани-потенциал является одной из составных частей электродного потенциала Е, в уравнение (14.13) вместо Е должно входить значение [Е —1 /) [c.286]

    В электрохимической кинетике оперируют не с опытно неопределяемыми гальвани-потенциалами, а с электродными потенциалами Е, измеряемыми по отношению к определенно.му электроду сравнения Мя. В частности, сравнивают скорости электрохимических реакций на разных электродах при одно.м и том же значении электродного потенциала, а не ири одном и тол же значении гальвани-потенциала Заменяя в уравнении [c.291]

    Таким образом, электродный потенциал е (также как и э. д. с. Е) состоит из трех скачков потенциала и включает в себя гальвани-потенциал на границе электродного металла Мг и платины. [c.202]

    Рассмотрим соотношение между гальвани- и вольта-потенциалами, входящими в уравнения (418) и (425), определяющими величину электродного потенциала. Используем правило, по которому сумма всех работ переноса элементарного заряда по замкнутому контуру равна нулю. Перенесем мысленно электрон через систему из двух металлов, находящихся в контакте, по пути, указанному на рис.26. Очевидно, что [c.210]

    Первоначально некоторыми исследователями предполагалось, что -потенциал коллоидной химии — это то же самое, что электродный потенциал или 8-потенциал электрохимии точнее та его часть, которая соответствует скачку потенциала на границе электрод — электролит. Для такого предположения имелись известные основания, вытекающие из самой природы электрокинетических явлений. Действительно, если граница раздела жидкость — твердое тело в то же время является плоскостью скольжения при относительном перемещении фаз, то -потенциал должен быть равен 8-потенциалу или, вернее, скачку потенциала Если бы это предположение оказалось справедливым и отвечающим опыту, то появилась бы возможность экспериментального измерения скачка потенциала электрод — электролит, а следовательно, и определения абсолютного потенциала электрода. Проверить правильность этого предположения прямым сравнением независимо найденных значений -потенциала и -потенциала нельзя, так как гальвани-потенциал не может быть определен экспериментально. Однако имеется возможность косвенной проверки сопоставлением зависимости -потенциала и 8-потенциала от состава раствора. [c.240]

    Первый принцип нельзя считать верным, поскольку скачок потенциала на границе металл — раствор в общем случае не совпадает с электродным потенциалом, а представляет собой его некоторую часть. Ошибочно также предположение о том, что э.д.с. электрохимической системы всегда равна разности двух гальвани-потенциалов. Она определяется не двумя, а тремя скачками потенциала, включая потенциал, возникающий в месте контакта двух разных металлов. Таким образом теорию Нернста нельзя считать теорией электродного потенциала и э.д.с. Это теория гальвани-потенциала металл — раствор, т. е. того слагаемого электродного потенциала и э.д.с., которое зависит от состава раствора. [c.210]


    Таким образом, при электрохимической коррозий (как в случае контакта разнородных металлов, так и в случае образования гальванических микроэлементов на поверхности одного металла) поток электронов направлен от более активного металла (с меньшей величиной электродного потенциала) к менее активному проводнику (с большей величиной электродного потенциала) и более активный металл корродирует. Скорость коррозии тем больше, чем дальше расположены друг от друга в ряду стандартных электродных потенциалов металлы,- из которых образовался гальванический элемент (гальвани- [c.231]

    Как было указано выше, материал соединительных проводов не влияет на э. д. с. элемента. Однако поскольку стандартным является платино-водородный электрод, гальвани-потенциал Pt[Me всегда имеется. Он является составляюш,им электродного потенциала данного электрода. Таким образом, измеренный относительно водородного электрода электродный потенциал Me +IMe является на самом деле суммой трех гальвани-потенциалов  [c.513]

    При данной температуре гальвани-потенциалы Me[Pt и Pt p—р постоянны, потому, исследуя зависимость электродного потенциала от состава и концентрации раствора, мы изучаем эту зависимость для потенциала на границе Ме"+]Ме. При образовании цепи из двух электродов (Mei и Мег), очевидно, разность гальвани-потенциалов Mei Pt и Me2 Pt равна гальвани-потенциалу Me2 Mei, который и является одним из слагаемых э. д. с. элемента. Величина э. д. с., вычисленная как разность электродных потенциалов, совпадает с опытными данными. [c.513]

    Окислительно-восстановительные потенциалы измеряют с помощью ин-аифферентного платинового электрода. Так как в стандартном водородном электроде ток также подводится платиной, то электродные потенциалы этого типа не включают гальвани-потенциалов MeilMej. Если же при измерении окислительно-восстановительного потенциала использовать электрод из другого индифферентного металла, например золота, то электродный потенциал включит в себя гальвани-потенциал пфли контакта Pt/Au. При этом измеряемый суммарный электродный окислительно-восстановительный потенциал относительно стандартного водородного электрода остается неизменным, так как оп соответствует тому же процессу перехода электрона от одного иона к другому. При замене платины золотом скачок на границе электрод раствор изменится так, что дополнительный гальвани-потенциал Pt[Au будет компенсирован. [c.556]

    Возникновение электрохимии как науки относится к рубежу XVni и XIX вв. и связано с работами Л. Гальвани, А. Вольта, В. В. Петрова, Г. Дэви. В 1833 г. М. Фарадеем были открыты законы электролиза — основные законы электрохимии. Теория электролитической диссоциации С. Аррениуса (1887) оказалась весьма плодотворной для развития учения о механизме электродных. процессов и прохождения тока через электролиты. В 1890 г. Нернстом предложена первая теория возникновения электродного потенциала, которая позднее была усовершенствована Л. В. Писаржевским,, Н. А. Изгарышевым, Герни. В XX столетии развивались теория растворов электролитов (работы П. Дебая, Э. Хюккеля, Л. Онза- [c.454]

    Из этого уравнения вытекает, что для данного электрода значение электродного потенциала, характеризует гальвани-потенциал границы электрод/электролит с точностью до постоянного слагаемого = ф5< " Э )-)-соп81. Если под действием какого-то фактора значение гальвани-потенциала изменится на определенную величину, то и электродный потенциал изменится на ту же величину Л =, срг< Э). Поэтому значение электродного потенциала довольно хорошо отражает свойства данного электрода. В дальнейшем под термином потенциал э.лектродаа. будем подразумевать электродный потенциал, отнесенный к определенному электроду сравнения. [c.43]

    Отсюда следует важный вывод электродный потенциал не-расходуемых электродов, которые не участвуют в токообразующей реакции и для которых химический потенциал электродного материа.1а не входит в уравнение для электр( дного потенциала. в отличие от гальвани-пспенциала электрода зави- [c.58]

    Полученное уравнение примени.мо, когда можно изменять потенциал электрода незавнснмо от состава раствора, т. е. когда электрод идеально поляризуем. Для практических расчетов необходимо перейти от опытно неопределяемого гальвани-потенциала к значеь ию электродного потенциала, доступного измерению Е = + ф. + onsi (где ф.,,1- — гальвани-потенциал электрода сравнения ф —диффузионный потенциал между рабочим раствором н раствором электрода сравнения). Рассмотрим два случая  [c.233]

    Ви.1 кинетического уравнения зависит от того, как изменяется падение потенциала в зоне объемного заряда ((ол при изменении электродного по-генциала / . Возможны два предельных случая. В одних условиях (высокое значение гальвани-потенциала. большое количество поверхностных состояний) значение фо.з практически постоянно и не зависит от электродного потенциала , В этом случае первый экспоненциальный множитель постоянен, и зависимость скорости реакции от потенциала электрода определяется только вторым множителем. Значение коэффициента наклона поляризационной кривой Ь равно RTI mF, т. е. такое же, как и при протекании данной реакции на металлическом электроде. В других условиях изменение электродного потенциала Е приводит к такому же изменению значения фо.з, т.е. a фо.з+ onst, в то время как разность потенциалов в реакционной зоне прак-гически не изменяется. Тогда уравнение (14.27) превращается в [c.295]

    Обычно ДЛЯ измерения относительного электродного потенциала пользуются двумя полуэлементами — одним с электродом, потенциал которого измеряется С, и другим — с нормальным водородным электродом Р (рис. 95). Система из двух полуэлементов называется гальвани-. ческим элементом. Электродвижу1цая сила (э. д. с.) Е гальванического элемента, равная разности потенциалов полуэлементов, определяется компенсационным методом. Полуэлементы присоединяются к цепи внешнего источника электричества (например, аккумулятора А) таким образом, чтобы положительный полюс аккумулятора был соединен с положительным полюсом исследуемого гальванического элемента, а отрицательный полюс аккумулятора — с отрицательным полюсом гальванического элемента. Перемещая движок О, можно добиться того, что гальванометр С (очень чувствительный измеритель [c.283]

    Скачок потенциала между точками с я д, расположенными в металлических фазах Мг и М1, представляет собой разность соответствующих внутренних потенциалов — ё маМ1- Точкие — яп — р — места, где локализуется разность внутренних потенциалов металл (1) — раствор (1) и раствор (2) — металл (2) их следует записать соответственно и ьаМг- Разность внутренних потенциалов называется гальвани-потенциалом часто их называют также нернстовскими и обозначают как и электродный потенциал буквой е, хотя физический смысл их иной. [c.201]

    Электродный потенциал в общем случае не совпадает ни с нерн-стоБским потенциалом, ни с разностью между нернстовскими потенциалами металла и электрода Н+ Нг, Р1, а включает в себя также и контактный потенциал между данным металлом и платиной. Понятие об электродном потенциале поэтому сложнее, чем понятие о скачке потенциала между электродом и раствором и не может быть сведено к нему. Так называемая физическая теория электрохимических систем, сформулированная Вольта, еще в начале прошлого века, отводила особое место контакту между двумя разнородными металлами. По этой теории э. д. с. электрохимической системы принимается равной гальвани-нотенциалу двух металлов [c.202]


Смотреть страницы где упоминается термин Гальвани электродный потенциа: [c.544]    [c.132]    [c.103]    [c.126]    [c.41]    [c.618]    [c.233]    [c.103]    [c.214]    [c.212]   
Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.460 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гальвани

Гальвани электродный

Потенциал Гальвани

Потенциал электродный потенциал

Электродный потенциал



© 2025 chem21.info Реклама на сайте