Теплота диссоциации из спектроскопических энергии связей

Спектральные методы. Упомянем еще спектроскопические методы определения теплот диссоциации и энергий связей. В тех немногочисленных случаях, когда переходы на колебательные уровни молекулы в основном или возбужденных состояниях могут быть прослежены вплоть до границы схождения соответствующих полос и известны электронные состояния продуктов диссоциации молекулы, измерение частоты, отвечающей границе схождения полос, позволяет определить значение энергии диссоциации с хорошей точностью. [c.11]

Упомянем еще спектроскопические методы определения теплот диссоциации и энергий связей. В тех сравнительно редких случаях, когда колебательные полосы в основном или возбужденном состоянии молекулы могут быть прослежены до самой границы их схождения и когда квантовое состояние продуктов диссоциации молекулы известно, спектроскопический метод, основанный на измерении частоты, отвечающей границе схождения полос, дает точные значения теплот диссоциации. [c.19]

Можно использовать также фотоионизационный метод, основанный на определении потенциала появления ионов, образующихся при ионизации молекулы КК под действием фотонного удара. Применяются и спектроскопические методы определения теплот диссоциации и энергий связи. [c.33]

Энергия разрыва связи — одна из основных количественных характеристик строения молекул. У двухатомных молекул энергии связи тождественны энергиям (точнее, теплотам А1/ или АН) диссоциации. По значениям энергий связей можно с хорошим приближением вычислять теплоты образования молекул и теплоты реакций. Энергии диссоциации вычисляют по закону Гесса из термохимических или находят непосредственно из спектроскопических измерений. [c.338]

Пользуясь энергиями связи, можно по аддитивной схеме найти стандартную теплоту образования любого соединения из атомов. Если, кроме того, известны стандартные энтальпии диссоциации простых веществ на атомы (эти величины определяют калориметрически или спектроскопически), то могут быть вычислены стандартные энтальпии образования этих соединений из простых веществ. [c.82]

Энергия связи представляет собой общее количество энергии, выделившейся при образовании молекулы А—В (в газообразном состоянии) из двух нейтральных атомов или радикалов А- и В- (в газообразном состоянии), или количество энергии, необходимое для диссоциации газообразной молекулы А—В на нейтральные атомы или радикалы А- и В-. Эмпирические значения энергий связей простых двухатомных молекул были получены из данных термической диссоциации или спектроскопически средние энергии связи в многоатомных молекулах были вычислены из теплот горения или теплот образования соединений, теплот образования продуктов горения и теплот образования атомов из элементов. , [c.189]

Эмпирические значения энергий связей в двухатомных молекулах равны энергиям диссоциации, а поэтому могут быть определены непосредственным измерением последних термохимическим (или спектроскопическим) путем. В случае многоатомной молекулы термохимическим путем непосредственно определяют сумму энергий всех связей в молекуле как теплоту полной диссоциации молекулы на атомы. Определение энергии отдельных связей в этих случаях можно проиллюстрировать на примере определения энергии связи О—Н. [c.29]

Согласно спектроскопическим данным, теплота диссоциации Оа равна 119, ккал (0г->20, АЯ= 119,1 ккал аналогично Нг- 2Н, ЛЯ = = 104,2 ккал). Используя эти данные, а также учитывая, что стандартная энтальпия образования воды равна —57,8 ккал, определите энергию связи Н—ОН в молекуле воды. (Около 120 ккал/моль.) Сравните это значение со спектроскопической оценкой энергии диссоциации частицы ОН, равной 102 ккал. Как объяснить различие между этими значениями [c.480]

В случае двухатомной молекулы АВ энергия связи А — В находится непосредственно из энергии диссоциации молекулы на атомы. Ее можно определить или спектроскопическими, или термохимическими методами. Однако для многоатомной молекулы можно определить только общую энергию диссоциации на атомы и, следовательно, найти только среднее количество энергии, потребное для разрушения одной связи в молекуле. Если предположить, что эта энергия (например, 1/8 теплоты образования молекулы Sg из атомов) является энергией ординарной связи, то этим принимается, что энергия, потребная для образования (или разрушения) последующих связей, будет такой же по величине. Возможно, что это и неверно, но предварительно приходится делать такое допущение. [c.85]

За последние годы в результате развития экспериментальных методов, особенно масс-спектроскопического и кинетических методов, а также благодаря повышению точности теоретических расчетов в результате создания электронных счетных машин наши сведения об энергиях химических связей значительно обогатились многие из известных ранее значений энергий связей в различных молекулах вычислены теперь с большей точностью. Так, в настоящее время.нужно считать окончательно решенным вопрос о величине теплоты диссоциации фтора, азота и окиси углерода и об энергии связей в ряде простейших соединений. Окончательно решен также вопрос о величине энергии сублимации углерода, являвшийся предметом спора между различными научными школами на протяжении длительного времени. [c.5]

Другой интересной характеристикой на кривой Морзе (рис. 20) является разность энергий между состоянием с и = О и полностью диссоциированным состоянием. Эта энергия называется энергией диссоциации связи и обычно обозначается Од. Величину Од можно определить из спектроскопических измерений или из теплот диссоциации. В последнем случае необходимо вводить поправку на заселенность состояний, расположенных выше состояния с и = О, работу РАУ и т. д. Некоторые типичные данные приведены в табл. 10. [c.72]

Величина энергии разрыва связи С—С (а также теплота сгорания г свободного атома углерода) не может быть определена из этих расчетов, всегда сводящихся к двум уравнениям с четырьмя неизвестными. Лишь в том случае, если каким-нибудь независимым способом будет найдена теплота возгонки твердого углерода с образованием одноатомного пара, окажется возможным определить теплоту возгонки алмаза 2у, а тем самым величину у. Правда, алмаз не может испаряться, так как уже начиная с температуры 1000° он превращается в графит. Попытки непосредственного экспериментального определения теплоты испарения графита до сих пор не увенчались успехом вследствие наличия источников различного рода ошибок, ПОЭТОМУ полученные таким путем результаты отличаются малой достоверностью. Фаянс [13] на основании имевшихся к 1920 г. наблюдений установил, что теплота плавления графита составляет 150 ккал это значение он сам считал только приблизительным, указывающим лишь порядок величины. Позднее методом равновесий [14] была найдена величина 130 ккал, а по скорости испарения [15] — 177 ккал. Вследствие возможных ошибок при использовании этих прямых методов было предпринято много попыток вычислить теплоту возгонки углерода косвенным путем при помощи таких экспериментально полученных величин, как теплоты диссоциации углерода и кислорода, работа отрыва атома водорода от СН4 (и других соединений), а также на основе вычисленных из спектроскопических данных теплот диссоциации соединений углерода. В качестве примера такого расчета можно привести вычисление теплоты возгонки углерода из спектроскопически найденной энергии диссоциации окиси углерода с использованием также спектроскопически полученной величины энергии диссоциации кислорода [16] [c.14]

Прекращение дискретного поглощения и появление области сплошного поглощения объясняется тем, что при переходе молекулы на асе более и более высокие колебательные уровни частота колебаний возрастает настолько, что колеблющиеся части молекулы не могут уже больше удерживаться друг о оло друга, и молекула распа- дается. Молекула, обладающая квантованными энергетическими уров- №и, перестает существовать как таковая, и поэтому спектр поглощения становится сплошным. Если молекула была двухатомной, то продуктами ее диссоциации должны быть два атома если молекула многоатомная, то обычно она диссоциирует на более сложные части. Таким образом, лишь в случае двухатомных молекул продукты фото-диссоциации можно точно идентифицировать, хотя и здесь может существовать неопределённость относительно состояния возбуждения образовавшихся атомов. В связи с тем что калориметрически определенные теплоты образования, применяемые в термохимических вычислениях, относятся всегда к основному состоянию, весьма важно, чтобы теплоты диссоциации дв)гхатомных молекул, полученные из спектроскопических данных, были также приведены к основному состоянию с помощью данных об уровнях энергии, так как иначе X нельзя будет использовать в обычных термохимических расчетах. Например, в спектре хлора длина волны, на которой кончается дискретное поглощение и начинается область сплошного поглощения, равна 4785 А (2,09 X Ю что отвечает 59 400 кал моль. Однако эта величина не может рассматриваться как теплота образования 2Q Из lj, если нет дополнительных спектроскопических данных или неизвестна определенная калориметрически теплота диссо1ща р , потому что по одной этой величине нельзя ничего сказать о степени [c.144]

Известен целый ряд расчетов энергий диссоциаций для различных типов связей, встречающихся в органических молекулах. Эти математические вычисления основываются частично на спектроскопических данных. Они весьма существенны при определении энергии активации, необходимой для вступления молекулы в химическую реакцию. Мы не будем разбирать здесь этот вопрос подробно. Ограничимся только указанием на то, что Богхэн [13], принимая для теплоты испарения угля почти такое же значение, как приведенное выше, внес некоторые поправки в энергии связей, приведенные Паулингом [223] и Сиджвиком [248]. Он дает следующие средние значение для этих величин [c.247]

Эмпирические значения энергий связей в двухатомных молекулах равны энергиям диссоциации на атомы они могут быть определены при- помощи термохимических или спектроскопических методов. В случае многоатомной молекулы термохимические данные дают значение полной теплоты диссоциации на атомы, т. е. сумму энергий связей молекулы, но не индивидуальные энергии связей. Так, из теплоты образования газообразной воды из элементов (57,82 ккал/мол) и теплот диссоциации водорода и кислорода (103,4 и 118,2 ккал1мвл) мы находим, что теплота реакции [c.60]