Углерод теплота возгонки

Теплота возгонки углерода 523 577 669 [c.255]

Для химиков-органиков и технологов-нефтяников и нефтехимиков значительный теоретический и практический интерес представляют величины связей в молекулах углеводородов и гетероорганических молекулах. Для расчета энергий связи в молекулах углеводородов необходимо знать теплоту возгонки твердого углерода, теплоту образования углеводорода из простых веществ и энергию диссоциации Нг. Расчет проводится с применением следующих термохимических уравнений [c.71]

Теплота возгонки углерода 523 кдж/г-атом [c.37]

Теплота возгонки углерода -523 677 669 [c.424]

Теплота возгонки углерода. ... Д в у X [c.83]

Определить давление пара льда при температуре твердой двуокиси углерода (—78° С при 1 атм), предполагая, что теплота возгонки постоянна. При 0° С теплота возгонки льда 676 кал/г, а давление пара льда 4,58 мм рт. ст. [c.104]

Численные значения постоянных для расчета теплот образования алканов из атомов, пересчитанные нами на теплоту возгонки углерода (170,91 ккал), следующие [c.5]

Теплота образования радикала (СНг) находится во взаимосвязи с энергией образования связи (С —Са), определяемой гомологической разностью, приходящейся на группу (СНг) в н. алканах. Гомологическая разность в последних при теплоте возгонки углерода 170,91 ккал составляет 280,03 ккал. Так как увеличение гомологического ряда на группу (СН3) вносит дополнительно две связи (С—Н) и одну (Сз—Сз), то при теплоте образования радикала (СНг ) = 200 ккал на связь (С3—Сз) остается 80,03 ккал. Этих данных достаточно для определения и уточнения связей (С1—С ) и ( 3—С3) по теплотам образования н. алканов. [c.8]

Для окислов металлов Пб группы характерно уменьшение теп-лот испарения в ряду ВеО -> MgO СаО SrO -> БаО. При этом все окислы имеют газообразный характер диссоциации, и при переходе от ВеО к более тяжелым аналогам склонность к диссоциации уменьшается, а к сублимации-—увеличивается [1]. Высокое значение теплоты возгонки ВеО, по-видимому, определяет технологическую трудность получения рассматриваемым методом карбида бериллия по сравнению с карбидами щелочноземельных металлов, окислы которых являются газообразными компонентами, переносятся на частицы сажи и взаимодействуют с ней. При этом высокая летучесть окислов приводит к тому, что скорость испарения превалирует над скоростью реакции, и необходимо создание определенных условий, при которых скорость взаимодействия превалирует например, использование не окислов, а углекислых солей. Рассматривая взаимодействие окислов редкоземельных металлов с углеродом,- [c.15]

Если уравнение (II, 70) справедливо для двух свойств, то из него непосредственно следует уравнение вида (II, I), а в случае справедливости уравнения (II, 71) — уравнение вида (II, 6). Так, из линейного изменения с числом атомов углерода теплоты и энтропии возгонки некоторых метиламидов алифатических кислот [731] следует уравнение вида (II, 45). Подобным образом можно вывести линейную зависимость между различными физико-химическими свойствами углеводородов [732]. В ряде случаев мотивировать применимость (11,48) можно с помощью уравнения (П, 71). [c.113]

Теплота возгонки углерода..... — 523 125 577 138 669 170 [c.74]

Теплота возгонки углерода. ... Д в y X a [c.83]

Для кольцевых структур, особенно для сложных молекул, расчет дает неудовлетворительные результаты. Вообще рассмотренный метод является приближенным, так как помимо недостоверности значения теплоты возгонки углерода (рекомендуемые различными авторами значения колеблются в пределах 110—175 ккал), невысокой точности данных, положенных в основу вычисления есть причина принципиального характера, заключающаяся в том, что аддитивность нарушается даже в случае самых простых соединений . [c.45]

Мерой ее может также служить теплота возгонки углерода, составляющая не менее 134 ккал г-атом. [c.174]

Давление пара графита даже при 2500 °С еще ничтожно мало (примерно Г) атм), и температура его возгонки равна приблизительно 3700°С. Пары углерода состоят не только из отдельных атомов, но и из более сложных образований общей формулы Сп. Интересно, что с повышением температуры средняя величина п, по-видимому, не уменьшается, а возрастает, т. е. пар обогащается более сложными молекулами типа С = С [d( ) = l,31 А, А = 9,3, энергия диссоциации 144 ккал/моль], С=С = С, С= С = С = С и т. д. Теплота возгонки (точнее— атомизации) углерода [c.12]

Пользуясь данными табл. I, рассчитать теплоту возгонки двуокиси углерода. [c.162]

К важному выводу приводит сравнение теплот сгорания алифатических углеводородов с теплотой сгорания углерода. Как впервые отметил А. Вейн-берг [9], вычисленная обычным путем из теплот сгорания атомная константа углерода, равная для нормальных алифатических углеводородов 101—102 ккал, оказывается, почти совпадает с молярной теплотой сгорания углерода в чистом виде для алмаза — 94,48 ккал, для /3-графита — 94,03 ккал . Из этого совпадения можно на основе рассуждений, проведенных Фаянсом [12], сделать вывод о приблизительном равенстве энергий связи С—С в алифатических углеводородах и алмазе, как это предполагал еще Вейнберг. Сгорание алмаза так же, как сгорание углеводородов, происходит в две стадии сначала разрываются все атомные связи, а затем сгорает каждый атом в отдельности. В алмазе каждый атом углерода соединен с четырьмя другими атомами значит, для изоляции каждого атома должны быть разорваны четыре связи, которые наполовину принадлежат ему, а наполовину другим атомам. Если энергия разрыва одной связи составляет у, то необходимая для отрыва одного атома работа (т. е. теплота возгонки алмаза) составляет 2у. Если при сгорании атома углерода до СОд выделяется тепло, равное 2, то теплота сгорания одного атома углерода в алмазе составляет 2 — 2у . В алифатических углеводородах нужно разорвать связи С—С с затратой энергии у и связи С—Н с энергией и сгорают же атомы углерода, из которых каждый выделяет тепло, равное 2, и атомы водорода, каждый из которых выделяет тепло, равное V. Например, из уравнений для этана и метана, в которых теплота сгорания разложена подобным образом [c.13]

Следует предостеречь против встречающегося иногда неправильного истолкования численной величины энергии связи. Поясним это на простейшем примере метана. В метане все четыре связи С—Н однородны. Величина энергии связи С—Н, равная 92 ккал, которая, как подробно показано ниже, определена из теплоты сгорания, полученной с учетом теплоты возгонки углерода и теплоты диссоциации молекулы водорода, означает только, что для разрыва СН4 на атом С и на четыре атома Н необходимо затратить энергию, равную 4-92 ккал. Это, однако, не означает — и здесь кроются возможные ошибки, — что при постепенном, ступенчатом отрыве каждого атома водорода, если это выполнимо экспериментально, потребуется 92 ккал. Это имелось бы только в том случае, если после отрыва одного из атомов водорода характер связи С—-Н в оставшемся образовании сохранялся бы точно таким же, каким он был в метане. Можно, однако, с уверенностью утверждать, что этого не происходит. Так, например, в метиле, который получается в результате отрыва одного атома водорода от метана, характер связи между трехвалентным атомом углерода и атомами водорода будет уже иной, чем в метане. Вряд ли также кто-нибудь будет настаивать на энергетической равноценности связи С—И в метане и метилене. О величине энергии при ступенчатом отрыве атома водорода от СИ4 см. работу Е. Вике [8]. [c.13]

Величина энергии разрыва связи С—С (а также теплота сгорания г свободного атома углерода) не может быть определена из этих расчетов, всегда сводящихся к двум уравнениям с четырьмя неизвестными. Лишь в том случае, если каким-нибудь независимым способом будет найдена теплота возгонки твердого углерода с образованием одноатомного пара, окажется возможным определить теплоту возгонки алмаза 2у, а тем самым величину у. Правда, алмаз не может испаряться, так как уже начиная с температуры 1000° он превращается в графит. Попытки непосредственного экспериментального определения теплоты испарения графита до сих пор не увенчались успехом вследствие наличия источников различного рода ошибок, ПОЭТОМУ полученные таким путем результаты отличаются малой достоверностью. Фаянс [13] на основании имевшихся к 1920 г. наблюдений установил, что теплота плавления графита составляет 150 ккал это значение он сам считал только приблизительным, указывающим лишь порядок величины. Позднее методом равновесий [14] была найдена величина 130 ккал, а по скорости испарения [15] — 177 ккал. Вследствие возможных ошибок при использовании этих прямых методов было предпринято много попыток вычислить теплоту возгонки углерода косвенным путем при помощи таких экспериментально полученных величин, как теплоты диссоциации углерода и кислорода, работа отрыва атома водорода от СН4 (и других соединений), а также на основе вычисленных из спектроскопических данных теплот диссоциации соединений углерода. В качестве примера такого расчета можно привести вычисление теплоты возгонки углерода из спектроскопически найденной энергии диссоциации окиси углерода с использованием также спектроскопически полученной величины энергии диссоциации кислорода [16] [c.14]

В результате самых различных расчетов подобного рода были получены значения для теплоты возгонки углерода, группирующиеся вокруг совершенно разных величин, а именно 125 и 170 ккал. Одна из них близка к результатам, полученным прямым методом измерения равновесий, связанным с большими ошибками, а другая — к результатам, полученным из скоростей испарения. Таким образом, возникли как бы две партии, из которых одна защищала правильность величины 125 ккал или близких к ней, а другая — величину 170 или близкие к ней. Ясность в этот спорный вопрос внесло [c.14]

По-иному обстоит дело у окиси углерода с ее двухвалентным углеродом. Хотя в этом случае и нельзя говорить о двухвалентности в обычном смысле (т. I, стр. 133), однако во всяком случае ясно, что в образовании связи между атомами углерода и кислорода участвуют только два р-электрона углеродного атома. Что же касается обоих -электронов, то, хотя на их поведение, несомненно, влияет данная связь и они в какой-то степени содействуют ее осуществлению, эти электроны все же в основном играют роль неподелен-ной электронной пары. Диссоциация молекулы окиси углерода приводит атом углерода в зр-состояние. Возможные источники ошибок здесь настолько незначительны, что можно с точностью до нескольких килокалорий термохимически определить энергию диссоциации окиси углерода равной 211 ккал, и при этом, согласно приведенным выше вычислениям, получить теплоту возгонки углерода в Р-состоянии равной 125 ккал . [c.16]

Экспериментальное определение отнесенной к четырехвалентному состоянию теплоты возгонки углерода кажется принципиально возможным, если применять не метод равновесного состояния, а динамический метод, при котором атом углерода удаляется из кристаллической решетки алмаза или графита, где он находится в четырехвалентном состоянии. При этом, однако, нужно еще решить, в виде С или С2 существует углерод в парообразном состоянии (ср. [24]). Здесь, по-видимому, применим вышеупомянутый метод определения скорости испарения. И, действительно, расхождение между величиной теплоты возгонки, полученной этим способом и по методу равновесных состояний, объясняется тем, что в одном случае измеряли разность энергий между кристаллом и Р-состо- янием углерода, а в другом — между кристаллом и 5-состоянием. К сожалению, экспериментальная методика для обоих способов, особенно методика равновесных состояний, не настолько исключает источники ошибок, чтобы можно было довериться полученным экспериментальным данным. [c.17]

Значения энергий некоторых связей, найденные из теплот образования и сгорания соединений или из спектральных данных, приведены в приложении 6. Приведенные во многих учебниках, руководствах, монографиях и справочниках аналогичные таблицы содержат величины, часто заметно различающиеся между собой. Причиной такому положению является, во-первых, расхождение в величинах энергии возгонки углерода (р-графита), положенных в основу расчета. До последнего времени эту величину нельзя считать точно установленной (разные авторы дают ее значение или 125 [8] или 171,3 ктл г-атом (64]). Однако расхождения несущественны для практического использования таблиц, так как влияние этих величин элиминируется при обратном расчете теплот образования соединений из простых веществ с помощью той или иной таблицы. Второй, более существенной причиной расхождений (менее значительных) являются различные наборы исходных данных, положенных в основу отдельных таблиц. [c.34]

Данные, приведенные у Гримма и Вольфа [33], следует исправить, исходя из значений теплоты возгонки углерода при пересчете на четырехвалентный углерод 190 ккал). [c.19]

Теплота возгонки углерода [c.74]

Аналогичные таблицы, приводимые в различных справочниках и монографиях, содержат величины энергий связей, часто заметно различающиеся между собой. Причиной этому являются, во-первых, расхождение в величинах энергии возгонки углерода, положенных в основу расчета. Эти расхождения несущественны для практического использования таблиц, так как влияние этих величин элиминируется при обратном расчете теплот образования соединений из простых веществ с помощью той или иной таблицы. Второй, более существенной причиной расхождений (менее значительных), являются различные наборы исходных данных, положенные в основу отдельных таблиц. [c.69]

Соединения без водорода не различаются по теплотам сгорания. Энтальпия связи в соединении определяется для процесса, в котором исходное соединение в газовой фазе разлагается на исходные вещества АВ=А+В). Если соединение полностью разрушается до атомов, входящих в молекулу, то теплота называется энтальпией атомизации соединения. При возгонке твердого тела до атомарного газообразного состояния затрачивается энтальпия атомизации. Для углерода энтальпия атомизации равна 716,68 кДж/моль. [c.66]

Баллоны для хранения жидкой двуокиси, углерода должны иметь черную окраску и желтую надпись Углекислота . При критической температуре двуокиси углерода (31 °С) она сжижается под давлением 73 ат. Плотность жидкой СОз равна 1,19 при —60 °С, 0,77 при 20 °С и 0,47 г/см при 31 °С. Интересно, что она почти не растворяет воду (растворимость менее 0,1 вес.%). Для твердой СОа известны две модификации, из которых строение обычной показано на рис. Х-13. Образующаяся прн высоких давлениях модификация способна, существовать и выше критической температуры (ср. IV 3 доп. 40). Под давлением 35 тыс. ат твердая СОз становится хорошим проводником электрического тока (причем по мере повышения температуры электропроводность ее возрастает). Обычная форма твердой СОз под давлением 5 ат плавится прц —57°С. Теплота ее возгонки составляет 6 ккал/моль. [c.507]

С (графит) + 5Hi (г) + 1/2О2 (г) = (С2Н5)2 О (ж) -f Ш, Теплота возгонки углерода — 623 кДж/моль [c.33]

Теплоту возгонки углерода долго не удавалось определить достаточно точно, однако в настоящее время имеется рнд экспериментальных подтверждений правильности приведенного выше значения 170 ккал. Это значение можно получить, измеряя давление пара углерода над графитом при высокой температуре, а также пользуясь спектроскопическими данными по энергии диссоциации простых газовых молекул, содержащих углерод, таких, как СО, С2Н2 и 2N2. [c.89]

Найти давление пара льда при температуре твердой окиси углерода (—78° при 1 атм давления СО2), предполагая, что теплота возгонкн постоянна. Теплота возгонки льда 676 кал-г 1, а давление пара льда 4,58 мм рт. ст. при 0°. [c.162]

С меньшими ограничениями используются экспериментальные данные для установления прочности связи С—Н в метане. Как упоминалось ранее (стр. 13, примечание 1), нельзя считать суммарную работу отрыва всех четырех атомов водорода в метане равной четырехкратной работе отрыва первого атома водорода. Далее, полученную экспериментально теплоту диссоциации СН4 = СНд -f Н нельзя считать равной энергии связи С—Н, так как характер связи в метилрадикале другой, чем в СН4 (стр. 13, примечание 1). Поэтому при расчете энергии связи из теплоты диссоциации нужно учитывать некУю энергию реорганизации остатка молекулы после отрыва атома водорода. У метила и этила она не совсем одинакова. Таким образом, расчеты получаются не вполне надежными вследствие использования данных, не определенных непосредственно экспериментальным путем. Кистяковский и его сотрудники приводят для энергии связи С—Н в метане при 25° 102 1 ккал, а Вике считает более вероятной величину 105 2 ккал, причем и та и другая величины не сильно отличаются от энергии связи Н—Н. Из этих величин получаются все же не очень заметно различающиеся значения для теплоты возгонки углерода в четырехвалентном состоянии, а именно при введении дальнейших незначительных поправок , в первом случае — 190 ккал при использовании вышеприведенных неисправленных данных Кистяков-скогоу=93,8, у =96,2 2у = теплоте возгонки = 187,6 ккал). С другой стороны, для энергии связи С—С в этане, зависящей от теплоты возгонки, получается значение 94 ккал вместо долго применявшегося значения 71 ккал, выведенного еще Фаянсом из очень грубо оцененной теплоты возгонки углерода 150 ккал. Эта величина сильно отличается от полученной Паулин гом [29] энергии связи С—С 58,6, отнесенной к Ф - состоянию последняя величина дает совершенно искаженные представления о прочности связи С—С (последняя примерно равна энергии связи С1—С1). Значение теплоты возгонки углерода, равное примерно 190 ккал и отнесенное к четырехвалент- [c.18]

Первый из этих трех окислов (WO2) может быть получен при восстановлении водородом трехокиси вольфрама при 580— 600 . Существует, кроме того, ряд химических приемов получения соединения WO2 из различных солей при этом получаются мелкокристаллические порошки с металлическим блеском. Удельный вес этого соединения 12,11. На воздуха WO2 довольно быстро окисляется до WO3. При нагревании в кислороде-окисел WO2 переходит в трехокись WO3, а при нагревании до-500° в атмосфере окиси азота—в синий ойисел W2O5. Теплота образования WO2 равна + 138,2 ккал/моль. Двуокись вольфрама> WO2 восстанавливается углеродом до металла при 1020°. Температура плавления двуокиси вольфрама определена равной 1300°, а при температуре 1500—1600° она разлагается на вольфрам и трехокись вольфрама WO3.. Температура начала воз-юнки WO2 составляет 800°, а при 1050—1200° возгонка идет активно. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология