Полимеры блок,

Химические и физические свойства полимеров зависят от их химического состава (углеводород, сложный эфир, галогенид, лактам и т. д.), а также от мольной массы и строения макромолекул полимера. Различают линейные и разветвленные гомо-(I), со-(II) или тройные (III) полимеры, блок-сополи-меры (IV), привитые сополимеры (V) и сополимеры сетчатой структуры (VI). [c.413]

Книга является первой монографией, посвященной новому типу полимеров — блок-сополимерам и привитым сополимерам. В ней рассматривается синтез привитых и блок-сополимеров различными методами, а именно синтез методами переноса реакционной цепи, синтез в результате взаимодействия радикалов с ненасыщенной полимерной молекулой, в частности синтез привитых сополимеров натуральный каучук — метилметакрилат. Подробно разобраны многочисленные примеры образования привитых и блок-сополимеров посредством реакций, в которых участвуют разнообразные функциональные группы. Значительное место уделено блок-сополимерам, полученным из полиоксиэтиленов или полиоксипропиленов имеющим практическое применение в качестве детергентов. Отдельно рассматривается весьма перспективный метод синтеза привитых и блок-сополимеров — метод с использованием ионизирующих излучений. Очень интересна глава, посвященная вопросу синтеза стереоблок-сополимеров . [c.4]

В книге подробно рассматривается теория различных процессов сополимеризации, применение этих процессов для получения новых полимерных материалов и модификации полимеров (блок- и привитая сополимеризация). Широко представлены результаты исследований новых мето-. дов сополимеризации совместная полимеризация на катализаторах Циглера — Натта и окисных катализаторах, анионная и катионная сополимеризация. Подробно описаны методы получения и свойства сополимеров на основе этилена, стирола, акрилонит-рила, винил- и винилиден-хлорида и акрилатов. В книге приведены исчерпывающие данные по константам сополимеризации всех изученных систем. [c.128]

При блочном методе осуществляют полимеризацию чистого мономера, к которому добавляют инициатор. При этом в аппарате мономер превращается в сплошную глассу твердого полимера (блок). Характерный недостаток блочного метода обусловливается неравномерностью отвода тепла из различных точек реакционной массы, что связано с малой теплопроводностью полимера. [c.338]

В последние годы все большее значение приобретают новые методы получения сополимеров, а именно получение привитых полимеров, блок- и графт-полимеров, а также новые способы их получения с использованием видимого и ультрафиолетового света, у-излучения и ультразвука. [c.289]

При блочном способе полимеризации подвергается чистый исходный мономер. Полимеризация протекает вплоть до образования сплошной массы (блока) полимера. Блок (лист, плита, стержень) обычно является полуфабрикатом и превращается в изделие, как правило, путем механической обработки, что сопряжено с большими потерями материала. Недостатком этого способа полимеризации является также трудность отвода тепла реакции, в результате чего получается полимер, неоднородный по молекулярному весу. [c.384]

Технология полимеров, как и других материалов, уже давно идет по пути создания композиционных материалов, в которых за счет направленного сочетания компонентов стремятся получить требуемый комплекс свойств. Возможности для этого в полимерах поистине огромны. Стеклопластики, усиленные эластомеры, ударопрочные пластики, пластики, армированные неорганическими и органическими волокнами и наполненные порошкообразными наполнителями, многокомпонентные полимерные смеси, термоэластопласты, полимербетоны — вот далеко не полный перечень композиционных полимерных материалов, широко применяемых в различных областях современной техники. Однако несмотря на достаточно широкое использование композиционных полимерных материалов, научно обоснованные принципы создания таких материалов с заданным комплексом свойств все еще отсутствуют. Это особенно относится к материалам, содержащим лишь полимерные компоненты, таким как смеси полимеров, блок- и привитые сополимеры и др. В связи с этим необходимо отметить, что в последние годы чрезвычайно активно проводятся работы, направленные на выяснение физико-химических факторов, обусловливающих совместимость и сегрегацию компонентов и формирование характерной микрогетерогенной структуры и морфологии, особенностей сопряжения микро- и макрофаз и их устойчивости при воздействии температур, механических напряжений и других факторов. Это позволяет надеяться, что такие принципы будут в ближайшее время разработаны. [c.13]

Блочная полимеризация, или полимеризация в массе. Поли меризация мономера в конденсированной фазе в отсутствие растворителя называется блочной полимеризацией или полимеризацией в массе. В результате полимеризации образуется. монолитная твердая масса полимера (блок), имеющая форму сосуда, в котором проводилась реакция. [c.92]

Различают следующие виды процессов полимеризации (и со-полимеризации) в промышленности а) полимеризацию в массе, или блочную, при которой реакция протекает в среде жидкого или газообразного мономера и образуется сплошная масса полимера (блок) б) полимеризацию в растворе, когда мономер растворяют в низкокипящем органическом растворителе. После окончания полимеризации полимер, если он нерастворим, отфильтровывают в случае же, если он частично или полностью растворим, то растворитель удаляют отгонкой в) эмульсионную, при которой мономер образует в воде эмульсию, состоящую из мельчайших капелек полимеризация происходит в мицеллах добавляемого эмульгатора, причем возникает суспензия полимера г) суспензионную (бисерную), которая является разновидностью блочной в отличие от предыдущей капли диспергируемого в воде мономера имеют больший размер полимеризация протекает в них с образованием гранул (бисера) полимера. [c.262]

В этой главе описываются полимеры, большинство которых получено химиками, не работающими в области синтеза полимеров. Полимерный характер таких соединений чаще всего обнаруживался при изучении их свойств. При рассмотрении координационных полимеров Блок [7 ] называет такие вещества естественными координационными полимерами . Термин естественный используется здесь в том смысле, что вещества полимерны по структуре (кристаллической или т. п.) и по типу связей. Поскольку такие вещества, как правило, нерастворимы, их свойства изучены только в твердом состоянии. Ниже обсуждаются представители этого класса полимеров, содержащие циклы, которые образуются в процессе их получения. Сведения о полимерах этого типа часто содержатся в публикациях, посвященных веществам неполимерного типа, подробное их обсуждение оказывается невозможным. [c.151]

Блок-сополимеры состоят из различных мономерных звеньев, образуюш их основную цепь макромолекул, но, в отличие от макромолекул простых сополимеров, макромолеку.ты блок-сополимеров представляют собой сочетание длинных цепочек линейных полимеров (блоков), состоящих из звеньев одного мономера, которые чередуются с блоками звеньев др гого мономера. Каждый блок цепи содержит различное и достаточно большое количество звеньев, которое зависит от числа разрывов макромолекул исходных полимеров. [c.11]

Долгое время не удавалось окончательно определить состав сложной смеси продуктов, находящихся в кислотном слое. В УФ-спектрах серной кислоты, использованной в реакциях алкилирования олефинов, наблюдалось интенсивное поглощение при 295—310 ммк, которое было приписано Хьюзом и сотр. [34J полиеновым полимерам. Блок [3] постулировал, что эта полоса поглощения обусловлена образованием пятичленных циклов с большим числом заместителей — коротких алкильных и алкенильных групп, содержащих в среднем две двойные связи на молекулу. Возможность образования ненасыщенных щестичленных колец была исключена, поскольку после дегидрогенизации не было обнаружено никаких ароматических соединений. [c.353]

В последние годы разработаны методы получения так называемых блок- и графт- (или привитых) полимеров. Блок-полимеры состоят из длинных отрезков (блоков) различных полимерных цепей, объединенных в единую цепь. Графт-полимеры представляют собой разветвленные полимеры, в которых длинные цепи одного сорта соединены с основной цепью другого сорта [c.18]

Блоксополимеризация заключается в соединении нескольких линейных макромолекул (блоков) разного состава в одну линейную макромолекулу. Это позволяет сочетать в одном полимере свойства тех полимеров, блоки которых входят в его состав. В отличие от смесей полимеров блоксополимеры обладают термодинамической устойчивостью. [c.188]

Получение блок- и привитых полимеров. Блок-и привитые полимеры состоят из различных макромолекул и обладают свойствами каждого из компонентов. Это позволяет соответствующим подбором исходных веществ получать полимеры с заранее заданными свойствами. [c.129]

При сульфатировании спиртов полученная масса содержит в основном алкилсерную кислоту имеются также непреврашенная серная кислота и спирт. При сульфатировании олефинов в смеси, кроме того, присутствуют непреврашенный олефин и небольшое количество диалкилсерной кислоты, простого эфира и полимеров. Блок-схема переработки этой массы изображена на рис. 92. Массу нейтрализуют концентрированной щелочью в блоке 2, не допуская повышения температуры сверх 60 С. При этом алкилсерная кислота переходит в соль [c.323]

На Ново-Уфимском НПЗ с начала 1990-х годов в качестве загущающей присадки в составе нсесезонных моторных масел использовался гидрированный блок-сополимер изопрена и стирола под торговой маркой Щеллвис-50 . Для приготовления раствора загущающей присадки была приобретена установка растворения твёрдого полимер-блока, состоящая из ёмкости растворения с внутренним дезинтефатором, ёмкости доведения с пропеллерной [c.140]

Для сое ипения полиэфирных блоков можно применять диамин также в виде низкомолекулярного полимера—блока, полученного путем поликондепсации какой-либо дикарбоновой кис- г[оты с диамином, взятым с небольшим избытком. Последующей иоликонденсацией двух низкомолскуляртплх полимеров (полиэфира и полиамида), из которых один содержит на концах цепи карбоксильные группы, а другой аминогруппы, можно получить блоксополимер с регулярным чередованием блоков полиэфира и полиамида в макромолекулах. [c.169]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

Блочная полимеризация протекает в среде полимери-зующегося (жидкого) мономера и не требует присутствия растворителя. В результате реакции образуется твердая масса полимера (блок), имеющая фор.му сосуда, в котором происходила реакция. Блочная полимеризация проводится в ирмсутствии инициатора и под воздействием тепла. Во время процесса полимеризации быстро увеличивается вязкость реакционной массы, это затрудняет отвод тепла из внутренних слоев блока. Поэтому реакция в разных точках блока протекает при различной те.мпе-ратуре и полученный полимер может иметь неоднородный молекулярный вес.-Для предотвращения этого явления блочную полимеризацию проводят с малой скоростью и в небольшом объеме. В результате этих недостатков процесс периодической полимеризации имеет ограниченное техническое применение. [c.246]

В качестве полимерной фазы шга самостоятельного П.м. широко используют макро- или микрогетерог. полимер-полимерные композиции (смеси и сплавы полимеров блок-и привитые сополимеры, в т.ч. сетчатые, взаимопроникающие сетки вспененные или пористые полимеры, напр. [c.5]

Одноупаковочные системы па основе блокированных изогщапатов отверждаются только при высоких темгг-рах (ио ниже 150 С). При высокотемпературной сушке распадается уретановая связь между изоцианатом и блокирующим агентом и освободившаяся т. обр. изоцианатная грунпа реагирует с гидроксильными груи-пами второго компонента, образуя полимер. Блоки рующий агент при этом испаряется. Время сушки зависит от темн-ры при 350 С — 3—5 мин, при 180 °С — 30 — 60 мин. [c.31]

Блоксополимеры состоят из различных мономерных звеньев, образующих основную цепь макромолекул, но в отличие от макромолекул простых сополимеров в макромолекулах блоксополиме-ров чередуются длинные цепочки линейных полимеров (блоков), состоящие из звеньев одного мономера, с блоками звеньев другого [c.318]

Однако не все свойства блоксополимеров и соответствующих смесей гомополимеров различаются Например, при дилатометрических исследованиях и блоксополимеров, и соответствующих смесей на кривых объем — температура обнаруживаются отчетливые изгибы вблизи точек плавления полиэтилена и полипропилена. При исследовании вибрации сополимеров наблюдаются затухания, подобные наблюдаемым в полиэтилене и полипропилене. Эти явления могут быть объяснены следующим образом. Во многих блоксо-полимерах блоки достаточно длинны и однотипные блоки могут объединяться, образуя кристаллические агрегаты. Эти агрегаты так малы, что в большинстве случаев их нельзя обнаружить микроскопически. При интенсивной термопластификации полиэтилена и полипропилена, однако, образуются смеси с видимыми в микроскоп областями кристаллитов, даже если в качестве третьего компонента присутствует статистический сополимер. [c.164]

Растворимость сополимеров отличается от растворимости соответствующих гомополимеров. В случае статистических сополимеров растворимость плавно изменяется от растворимости одного гомополимера до растворимости другого, по мере того как меняются относительные доли компонентов. Растворимость статистических сополимеров часто низка в растворителях для того или другого гомополимера, но высока в смесях этих растворителей. Растворимость блок- и привитых сополимеров во многих случаях близка ж растворимости смесей полимеров. Блок- и привитые сополимеры сходны со смесями гомополимеров в том, что они проявляют свойства каждого из своих компонентов, а не усредненные. Морфология блок- и привитых сополимеров гораздо более близка к морфологии двухфазных систем, чем морфология несовместимых физических смесей. Это является следствием наличия ковалентных связей между сегментами, ограничивающих степень агломерации во время разделения фаз. Небольшие размеры доменов и высокая межфаз-ная адгезия обеспечивают высокую степень прозрачности н хорошие механические свойства, что типично для гомогенных сополимеров. Более того, круг растворителей для сополимеров шире, чем для смесей двух гомополимеров. Растворимость блок-сополимера может быть намного больше, чем растворимость гомополимеров той же молекулярной массы. Например, введение только 5% (масс.) полиэфирного блока Н(ОСН2СН2)пОН молекулярной массы 00 в поликарбонаты на основе бисфенола А значительно увеличивает растворимость сополимера по сравнению с растворимостью гомополимера поликарбоната тон же молекулярной массы [60]. Этот эффект, по-видимому, является следствием увеличения гибкости макромолекул сополимера из-за наличия гибких полиэфирных сегментов. Возрастание растворимости позволяет замедлить осаждение во время полимеризации и легко получить полимеры с очень высокой молекулярной массой, что иногда затруднительно достичь другим способом. Еще одно преимущество повышения растворимости состоит в (возрастании совместимости в многокомпонентных растворах с высокой концентрацией разбавителей, необходимой при получении мембран с большим объемом пустот и (или) мембран с барьерным слоем. [c.214]

Лестничные полимеры, в которых лестничные сегменты соединены друг с другом с помощью одинарных простых связей, называются полулестничными полимерами ( блок-лестничные полимеры) [c.40]

В работе 29 был использован этот принцип структурной модификации поверхности полимера (блоков кап-ролона) с целью уменьшения скорости проникновения [c.40]

Первоначально предполагалось, что Рв должно увеличиваться с возрастанием степени кристалличности, частоты разветвлений, размеров диффундирующей молекулы [73]. Однако опытные данные не подтвердили эти предположения. Поэтому ряд авторов, отказавшись от них, развивает, пока в качественном виде, представления о том, что в кристаллических полимерах молекулярный перенос газов состоит из двух процессов диффузии в аморфной части и диффузии кнудсеновского типа по дефектам кристаллитов [264, 266—269]. Другие исследователи приписывают фактору Рз иной физический смысл, предполагая, что он отражает сопротивление диффузионному перемещению молекулы со стороны среды, обусловленное малыми размерами межламеллярных расстояний по сравнению с диаметром диффундирующих молекул [256, 268]. Отметим, что все эти соотношения были перенесены без какой-либо модификации на наполненные полимеры, блок-сополимеры, смеси полимеров [133, 270]. [c.169]

Полимеризация в блоке (или в массе)—полимеризация мономера, протекающая без участия растворителя или водной фазы. В результате полимеризации образуется расилав полимера или твердая монолитная масса полимера (блок). Блок обычно имеет форму сосуда, в котором проводили реакцию. [c.357]

Представлен обзор опубликованных данных о превращениях полимера, полимера с наполнителем, смешанных полимеров, блок-сополимеров и сшитых полимеров (желатинизации) в процессе механической обработки полимеров. Предложены и обсуждены новые виды применения этих механо-химических процессов к эластомерам, пластомерам, смолам, модифицированным и не модифицированным полимерам. Охарактеризованы такие системы, как натуральный казп1ук — ацепафти-лен,- полиметилметакрилат — акрилонитрил, эпоксидная смола — метилметакрилат, крахмал — стирол и этилцеллюлоза — винилацетат. Приведена соответствующая техника разделения для очистки модифицированного полимера от обычно присутствующего гомополимера. [c.154]

Вторую группу образуют бинарные или многокомпонентные системы, дисперсная фаза и дисперсионная среда которых могут одновременно участвовать в процессах сорбции, диффузии, проницаемости низкомолекулярных веществ. К этой группе относятся смеси аморфных полимеров, блок-сополимеры, газонаполненные системы. Особенность этих систем проявляется не только в своеобразии экспериментально измеряемых трансля- [c.161]

Стересб.ючными называют такие полимеры, блоки которых одинаковы по химическому составу, но являются стереоизомерал-.и. [c.563]

Для получения сополимеров регулярной структуры предварительно проводят поликонденсацию двух мономеров (при некотором избытке одного из них) с образованием сравнительно низкомолекулярного полимера (блока), имеющего на обоих концах одинаковые функциональные группы. Затем соединяют несколько блоков с помощью третьего мономера или бифункционального олигомера, дополнительно вводимого в реакционную среду. Такой процесс носит название блокполиконденсации. [c.169]

Электронные весы снабжены устройством для автоматическо11 записи температуры и потери веса они могут работать без обслуживания в течение многих часов. В опытах, которые проводят при низких температурах и поэтому при низких скоростях, в течение первых 15 мин работы происходит лишь незначительное разложение полимера. Блок-схема электронной аппаратуры изображена на рис. 10 [12]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология