Катализаторы ионные полимеризации

Полимеризация в блоке (в массе) — это полимеризация мономера в конденсированной фазе в отсутствие растворителя. При проведении реакции до полного превращения мономера получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в котором находился исходный мономер. При блочной полимеризации можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Основным достоинством данного способа является возможность использования блоков полимера без последующей переработки и отсутствие стадии отделения от растворителя. Основной недостаток — сложность отвода выделяющегося тепла, особенно при высокой вязкости системы. [c.28]

Полимеризация в растворе происходит либо в жидкости, смешивающейся с мономером и с образующимся полимером (лаковый способ), либо в среде, растворяющей только мономер. В последнем случае образующийся полимер выпадает из раствора и может быть отделен фильтрованием. При этом способе применяют радикальные инициаторы и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в реакционной среде. Преимущество этого способа — легкость отвода тепла недостаток — трудность отделения от растворителя и необходимость гранулирования полимера. [c.284]

В кристаллическом состоянии винилкарбазол не полимеризуется. При нагревании выше температуры плавления винилкарбазол легко полимеризуется, особенно в присутствии графита илп активированного угля и катализаторов ионной полимеризации. При 120—130° реакция полимеризации длится несколько часов. Скорость реакции определяется чистотой мономера и количеством катализатора [114]. [c.813]

Фирмой Филлипс (США) предложен новый катализатор ионной полимеризации этил( на, в присутствии которого процесс можно осуществлять также при низких давлениях. В качестве катализатора применена 01>ись хрома, нанесенная на алюмосиликат. При 132° и давлении 30 ат. полимеризация закапчивается за 4 часа. Периодически катализатор регенерируют путем продувки воздухом при 450--500°. Молекулярный вес полимера можно регулировать, изменяя температуру полимеризации. При 110° средний молекулярный вес полимера составляет 100 000 при 170°—снижается до 23 ООО. С повышением давления средний молекулярный вес полиэтилена возрастает. [c.196]

Получение. П. получают полимеризацией В. по радикальному механизму в массе, эмульсии, суспензии или в органич. растворителе, в к-ром растворяются одновременно мономер и полимер (лаковый метод) или только мономер. В пром-сти чаще всего используют эмульсионный и суспензионный методы В. можно также полиме-ризовать и по ионному механизму, однако число катализаторов ионной полимеризации очень ограничено [c.221]

Процессы ионной полимеризации также протекают по механизму цепных реакций, и в этом у них много общего с полимеризацией по свободнорадикальному механизму. Растущая цепь, рост которой завершается образованием макромолекулы полимера, имеет природу иона углерода — положительного (карбкатион) или отрицательного (карбанион). Такие ионы образуются под влиянием катализаторов ионной полимеризации, которые, реагируя с молекулой мономера, переводят ее в состояние иона с последующим развитием цепного процесса как в кинетическом, так и в материальном его аспектах. Как правило, катализатор восстанавливает свою исходную структуру, т. е. имеет место чисто каталитический процесс синтеза полимера. [c.35]

Полимеризация в блоке. Процесс проводят без растворителя с использованием катализаторов ионной полимеризации, растворимых в мономере. Если полимеризацию ведут до полного превращения мономера, то получают монолит (блок), имеющий форму сосуда. Сложность проведения процесса связана с необходимостью быстрого отвода теплоты, выделяющейся прн реакции. [c.262]

Акриловые мономеры легко вступают в реакции полимеризации и сополимеризации друг с другом и другими мономерами. Акриловая кислота полимеризуется в присутствии кислорода воздуха. Катализаторы ионной полимеризации присоединяются к акриловой кислоте и дезактивируются. В присутствии пероксидов и гидропероксидов акриловая кислота легко полимеризуется. Лучшими условиями для полимеризации является водная среда, в которой растворим и мономер, и полимер. Полиакриловая кислота имеет линейное строение, аморфную структуру, является твердым и хрупким веществом даже при повышенных температурах (220... 230°С). [c.57]

Ионную полимеризацию можно проводить при очень низких температурах. Это предотвращает протекание побочных процессов, поэтому данным методом получают полимеры бо .ее регулярной структуры. При соответствующем подборе катализатора ионной полимеризации возможна строгая взаимная ориентация в пространстве боковых групп в молекулах мономера в момент их присоединения к макроиону. Это позволяет придать строению макромолекул высокую регулярность и получить стереорегулярные полимеры. Чем регулярнее строение макромолекул, тем выше степень кристалличности полимера. [c.401]

Стереорегулярные полимеры могут быть получены также и методом радикальной полимеризации. Механизмы образования регулярных полимеров при ионной и радикальной полимеризации существенно различаются. Дело в том, что катализаторы ионной полимеризации не только инициируют реакционную цепь, но и принимают участие в актах роста цепи и, следовательно, могут определенным образом влиять на пространственное расположение мономерных звеньев в полимерной цепи. При радикальной полимеризации рост цепи определяется только взаимодействием полимерного радикала с молекулой мономера. Рассмотрим, при каких условиях эта реакция может приводить к образованию стереоспецифиче-ских полимеров. [c.90]

Полимеризация непредельных соединений может протекать не только под влиянием свободных радикалов радикальная полимеризации), но и под влиянием ионных катализаторов ионная полимеризация), в качестве которых можно назвать хлористый алюминий, трехфтористый бор. По ионному механизму протекает, например, полимеризация изобутилена (стр. 361). [c.349]

Полимеризация в блоке — это полимеризация мономера в от-сутствие растворителя. Если реакцию ведут до полного превращения мономера, то получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в который был залит исходный мономер. В данном случае можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Трудность этого способа связана с обеспечением быстрого отвода тепла, выделяющегося при реакции. [c.298]

Показано, что реакция полимеризации этих мономеров протекает по первому порядку и скорость ее пропорциональна мощности дозы ч. Поскольку указанные мономеры полимеризуются только с катализаторами ионной полимеризации, предложен ионный механизм. Выход полимера достигает предельной величины при увеличении времени облучения. Предполагают, что энергия активации зависит от фазового перехода и структуры твердой фазы. Максимальная величина скорости полимеризации достигается при температуре ниже температуры плавления мономера. Наблюдается эффект постполимеризации, которая легче протекает в монокристалле, чем в смеси мелких кристаллов, и также имеет ионный характер. [c.91]

Показано, что комплексы ионного характера, аналогичные промежуточным комплексам, образующимся при электрофиль-ном ароматическом замещении, являются эффективными катализаторами ионной полимеризации (RF + BF3 HF + ВРз [c.111]

Катализаторы ионной полимеризации [c.85]

В качестве катализаторов ионной полимеризации предложено большое число химических элементов и их соединений щелочные и щелочноземельные металлы, медь, железо, платина серная, уксусная, соляная, фтористоводородная, фосфорная кислоты галогениды алюминия, бора, цинка, сурьмы, олова, меди окислы кремния, алюминия, меди, железа, цинка, марганца, молибдена, а также металлорганические соединения, активированный уголь, органические основания и другие вещества. Общая сущность действия катализаторов — понижение энергии активации процесса полимеризации. [c.134]

Ионная полимеризация протекает в присутствии веществ, стимулирующих образование катионов и анионов—катализаторов. Катализаторы ионной полимеризации можно сгруппировать следующим образом [c.124]

Полимеризация в газовой среде. Мономер представляет собой газообразное вещество. Полимеризацию проводят под давлением в присутствии инициаторов (радикальная полимеризация) или катализаторов (ионная полимеризация). Получающийся полимер образует твердую фазу. Этим способом получают полиэтилен, натрийбутадиеновый каучук и некоторые другие полимеры. [c.20]

Остатки непрореагировавшего катализатора ионной полимеризации удаляются путем дополнительной обработки полученных полимеров водой, кислотами или щелочами. При этом звенья с катализатором, содержащимся на концах полимерной молекулы, могут подвергнуться омылению, гидролизу и т. д. [c.34]

О механизме полимеризации эпоксидных композиций под действием катализаторов ионной полимеризации до сих пор нет определенного представления. [c.47]

Отверждение эпоксидных смол в большинстве случаев протекает в присутствии отвердителей, которые вступают в реакцию с эпоксидными и гидроксильными группами смолы и способствуют образованию сетчатых структур либо являются катализаторами ионной полимеризации по эпоксидным группам. [c.87]

В качестве катализаторов ионной полимеризации используются как неорганические, так и особенно органические соединения, способные к образованию ионных пар или свободных ионов. Однако органические ионы очень редко образуются в конденсированной фазе они обычно электростатически связаны со своими противо-ионами в виде ионной пары. Происходящие при этом переходы можно условно представить в виде системы, в которой равновесие сильно сдвинуто влево [c.73]

Винилкарбазол получают путем присоединения ацетилена к карбазолу в присутствии щелочного катализатора. Мономер представляет собой кристаллическое вещество (темп. пл. 65— 67 ), растворимое в иоде, спирте, эфире, кетонах. В кристаллическом состоянии мономер ие полимеризуется. При нагревании выше температуры плавления винилкарбазол легко полимеризуется, особенно в присутствии поверхностно-актнвных веществ (графит, активированный уголь) или катализаторов ионной полимеризации. При 120—130° реакция полимеризации длится всего несколько часов. Скорость процесса несколько колеблется в зависимости от чистоты мономера и количества катализатора. [c.390]

Возможны и другие способы инициирования нагревание (термическая полимеризация) действие световых лучей (фотохимическая полимеризация) действие электрического разряда или ионизирующего излучения (а-частиц, у-лучей) действие катализаторов (ионная полимеризация). [c.488]

Ионной полимеризацией называется процесс синтеза полимеров, при котором активными центрами, возбуждаюшими цепную реакцию, являются ионы. Ионная полимеризация протекает в присутствии катализаторов. Катализаторы ионной полимеризации можно разделить на три класса [c.253]

При полимеризации бутадиена активность алфиновых катализаторов приблизительно в 60 раз превышает активность амилнатрия. Молекулярный вес образуюш,егося полимера составляет примерно несколько миллионов вместо 100 ООО для полибутадие-на, обычно получаемого в присутствии амилнатрия. Молеку-лярньи вес полимера ие зависит от количества введенного алфинового катализатора, чего обычно не наблюдается в присутствии других катализаторов ионной полимеризации. [c.144]

Подробные исследования показали, что ненасыщенные ацетали могут полимеризоваться в присутствии катализаторов ионной полимеризации. В качестве катализатора наиболее эффективным оказался 25%-ный раствор хлористого цинка в абсолютном этиловом спирте. Раствор обладает кислой реакцией, что соответствует следующему строению присутствующего в нем комплексного соединення хлористого цинка 7пС1оОГ Н [c.293]

Таким образом, несмотря на наличие некоторых общих черт у радикальной н ионной полимеризации как цепных реакций синтеза полимеров, где кинетическая цепь реакций активных расту1цих частиц с молекулами мономера воплощается в материальную цепь макромолекул, между ними имеются существенные различия. Прежде всего в ионной полимеризации в качестве растущей частицы действуют заряженные ионы, а в свободнорадикальной полимеризации— свободные радикалы с неспаренным электроном на атоме углерода. Ионы более активны и реакциоппоспособны. В связи с этим требуются более тщательно контролируемые условия их образования и существования. Инициирующие системы в ионной полимеризации в основном являются каталитическими, т. е. восстанавливают свою исходную структуру, а не расходуются необратимо, как в случае радикальных инициаторов. Во многих случаях катализаторы ионной полимеризации осуществляют не только химическое инициирование полимеризации, но и координируют молекулы мономера около растущих частиц. Это позволяет получать строго регулярное пространственное (стерическое) расположение звеньев мономера в цепи полимера (стереорегулярные полимеры). [c.36]

При такой полимеризации применяют радикальные инициаторы и катализаторы ионной полимеризации, растворимьге в реакционной среде. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты, недостаток — трудность освобождения от растворителя и необходимость грануляции полимера. [c.263]

Ионная полимсрнзаиня в отличие от радикальной характеризуется гетеролитнческим разрывом связей в мономере Разрыв двойной связи происходит под влиянием катализаторов ионной полимеризации, образующих ионы Реагируя с молекулой мономера, ионы катализатора переводят ее в состояние иона, и далее полимеризаций идет по механизму цепных реакций. [c.121]

Полиэтилен низкого давления В 1954 г Циглер разработал катализаторы ионной полимеризации, применение которых позволило получать полиэтилен при низких давлениях (0,2—0,5 МПа) Катализаторы Циглера представляют собой систему, состоящую из Ti U и металлоорганических соединений металлов II и III групп (чаще всего алюминий) [c.146]

Катализаторы ионной полимеризации В. при теми-рах от —50 до 50°С — алкильные производные лития (напр., К бутиллитий) и его комплексы с иодистым бутилом, алюминийалкилами или эфиратами ВРз. В присутствии этих катализаторов можно получить П., характеризующийся достаточно высокой мол. массой и повышенной темп-рой стеклования. Процесс характеризуется наличием иредела превращения, зависящего от исходной концентрации катализатора. Мол. масса П. возрастает с увеличением степени превращения и ие зависит от концентрации катализатора, но зависит от темп-ры иолимеризации (при О и 25 °С в [c.223]

Ионная полимеризация циклических лактамов (в отличие от гидролитической полимеризации) протекает в абсолютно безводной среде в присутствии катализаторов анионного и катионного типов. Причем, в случае применения катализаторов анионного типа очень часто используют добавки, ускоряющие процесс полимеризации лактамов. В качестве катализаторов ионной полимеризации лактамов были использованы соединения, приведен-. ные в табл. 21. [c.397]

Описан способ полимеризации акриламида в целлюлозных волокнах инициируемой окислительно-восстановительной системой, в которой ион Се я вляется окислителем, а целлюлоза — восстановителем Рекомендовано проводить полимеризацию в присутствии катализатора, состоящего из кобальтовой соли неорганической кислоты, растворимой в одном из компонентов реакционной среды, и восстановителя (неионизируемое органическое соединение, окисляющее соль кобальта) Акриламид полимеризуют в присутствии 0,05—1% боразановПредложена также каталитическая смесь, содержащая растворимый в воде трет.-амин и растворимый в воде неорганический персульфат Для получения изотактического полиакриламида полимеризацию акриламида проводят в а роматических углеводородах, эфирах или жидком аммиаке при температурах ниже 40° С (до — 100° С) в присутствии катализаторов ионной полимеризации (металлические 1,1, Na и др.) и в отсутствие влаги и кислорода Исследована анионная полимеризация акриламида в бензоле [c.732]

Катализаторами ионной полимеризации являются щелочные металлы, металлоарганические соединения, оксиды поливалентных металлов. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология