энтропийная

V Энтальпийный и энтропийный факторы и направление процесса. [c.173]

Вторая реакция экзотермическая, протекает с увеличением объема, Возможность этой реакции (AG< 0), наоборот, определяется энтропийным фактором. При высокой температуре энтропийный фактор перекрывает энтальпийный фактор (т, е. АЯ < 7"А5 ) и реакции протекает самопроизвольно. [c.173]

Стремление системы к возрастанию энтропии назовем энтропийным фактором. Этот фактор проявляется тем сильнее, чем выше температура. Количественно энтропийный фактор можно оценить произведением 7 А5 и выразить в. единицах энергии (Дж). [c.172]

Рис. 19, Энтропийная диаграмма состояния пластовой нефти.

Поскольку при равновесии соблюдается условие АЯ =- T AS, изменение температуры приводит к изменению и АИ. При повышении температуры в системе усиливается действие энтропийного фактора (TAS >0), т.е. усиливается эндотермический процесс. Прн понижении температуры роль энтропийного фактора, наоборот, ослабевает, т. е. становится более заметным экзотермический процесс. Согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры вызывает смещение равновесия в направлении того из процессов, течение которого сопровождается поглощением теплоты, а понижение температуры действует в противоположном направлении. Так, в рассмотренных выше равновесных системах [c.181]

В таблице теплосодержаний газов при Р 1 ата (табл. 16), а в приложении — энтропийные и тепловые (4, 5 и 14) диаграммы, с которыми чаще всего приходится сталкиваться ири расчетах. Для определения теплосодержания / газовых смесей необходимо пользоваться правилом смешения, которое применяется для подсчета парциальных давлений, теплоемкостей смесей и т. п. [c.104]

При этом переходе изменение Л// невелико. В то же время вследствие увеличения в результате реакции числа растворенных частиц и, следовательно, увеличения неупорядоченности системы наблюдается заметное возрастание энтропии. Большое повышение энтропии приводит к большому понижению энергии Гиббса. Повышение устойчивости хелатных структур по сравнению с не-хелатными обусловлено, следовательно, прежде всего энтропийным фактором. [c.188]

Оба процесса эндотермические. При повышенной температуре энтропийный фактор для второй реакции благоприятнее (образуются 2 моля газа) Поэтому восстановление галида протекает значительно легче, чем восстановление УО водородом. [c.245]

Эта реакция обратима, ее протекание вправо определяет энтропийный фактор, протекание влево — энтальпийный фактор. Равновесие этой реакции ниже 400°С практически смещено Б сторону образования СО 2, выше 1000°С— в сторону образования СО (рис. 171). Скорость реакции при низкой температуре незначительна, поэтому в обычных условиях оксид углерода (И) не диспропорционирует, т.е. вполне устойчив. [c.406]

В связи с этим представилась возможность аналитическим путем проследить и подробно изучить процесс изменения энтальпийно-энтропийного состояния пластовых нефтей, газа и нефтегазовых смесей при различных давлениях и температуре. [c.10]

Ср, и,Кр,—, А, Ср—С , цСр, Gt— 0, AGo—Kp и др.) в зависимости от величин р и Т (см. гл. III). Кроме того, значения энтальпии и энтропии пластового сухого (метанового) газа изучены в псевдокритическом состоянии, а энтропийная диаграмма получена для того участка в стволе лифта, который характеризуется наличием зоны кристаллизации (выпадения) парафина. [c.10]

Очевидно, что без знания теплоемкости изучаемой среды невозможно количественно оценить термодинамические процессы, происходящие в ней (например, невозможно будет количественно оценить энтальпийно-энтропийное состояние флюидов и др.). [c.39]

Примечание. Как уже указывалось, подсчет холодильного эф(1)екта по уравнениям (44) — (446) дает неточные результаты. Поэтому в практике расчетов дроссель-эффектов всегда пользуются тепловыми (J — Т) и энтропийными (S — Т) диаграммами (см. примеры 5 стр. 77). [c.78]

Рис. 20. Энтропийная диаграмма состояния пластового газа.

Без знания природы изменения плотности и удельного объема пластовой жидкости и в зависимости от термогидравлических условий почти невозможно расшифровать и изучить энтальпийно-энтропийные процессы, происходящие в пористой среде коллектора. [c.114]

На рис. 79—80 энтальпийное и энтропийное изучение пластового (метанового) газа представлено в более обобщенном виде — в функции безразмерных параметров рпр и Гпр, т. е. в псевдокритическом состоянии. [c.129]

Энтальпийно-энтропийное состояние флюидального потока при различных значениях давления и температуры [c.141]

На данной ступени развития теории одинаково приемлемо приписать V величину 10 сек и рассчитать 3 из опытных данных, а также заменить V на кТ/к и затем рассчитать Фактически же значения энтропии, полученные таким образом, нельзя считать точными. Только при очень больших отклонениях наблюдаемых частотных факторов от значения 10 сек можно искать изменения молекулярной структуры, чтобы приписать это отклонение энтропийному фактору . [c.226]

Если при тех или иных расчетах имеются в наличии таблицы теплосодержания / (г) или энтропийные (7 —5), илн тепловые (/—Т) диаграммы, то удобнее, проще и быстрее пользоваться ими, не прибегая к теплоемкостям (см. ниже).. [c.100]

Такая простая теория соударений предсказывает величину предэкспо-ненциальных множителей порядка 10 см моль сек, поскольку можно ожидать / <1. Величину Р < 1 можно объяснить тем, что не всякое бимолекулярное столкновение, даже в том случае, когда энергия сталкивающихся частиц достаточно велика для того, чтобы частицы прореагировали между собой, приводит к образованию продуктов реакции. Для того чтобы достаточно сложные молекулы прореагировали между собой, они должны быть соответствующим образом ориентированы одна относительно другой (сте-рические препятствия). В теории активированного комплекса соответствующий член носит название энтропийного фактора, и так как энтропия активации становится меньше нуля, то Р не может быть больше единицы. Эти результаты хорошо согласуются с экспериментом, и величина 2ав, по-видимому, действительно является верхним пределом бимолекулярного частотного фактора. [c.249]

Решение, а) Приближенный подсчет по энтропийному методу. По табл. 26 находим стандартное изменение энтропии и теплосодержания данной системы [c.195]

Отметим, что при температурах от 300 до 500° К, при которых изучалась рекомбинация радикалов СН3, Е /ЯТ 120, что ведет к понижению характеристического давления и до некоторой степени компенсирует энтропийный эффект. [c.269]

Самопроизвольно, т. е. без затраты работы извне, система может переходить только из менее устойчивого состояния в более устойчивое. Из рассмотренного следует, что в химических процессах одно-зремепно действуют две тенденции стремление частиц объединяться за счет прочных связей в более сложные, что уменьшает э н- а л ь п и ю системы, и стремление частиц разъединиться, что у в е-,1ичивает энтропию. Иными словами, проявляется действие двух прямо противоположных факторов — энтальпийного (ДЯ) и энтропийного (TAS). Суммарный эффект Э1их двух противоположных тенденций в процессах, протекаюш их при постоянных Т и р, отражает изменение энергии Гиббса G (или изобарно-изотермического потенциала) [c.172]

Интересно отметить, что в бимолекулярных реакциях обмена не наблюдаются такие аномально большие предэкспоненциальные множители. Вероятно, это связано с тем, что в последних случаях не имеется больших энтропийных изменений в реакцип. Частицы, включающиеся в такие обменные реакции, представляют собой довольно сильно связанные радикалы или молекулы в противоположность очень слабо связанным частицам А В или АМ, обладающим значите.т.ной внутренней энтропией, которая возникает в процессах активации, [c.278]

Решение. По энтропийной диаграмме СО2 находим, что теплосодержание 1 кг СО2 при Р = 50 ата и / = 27° С равно 59,5 ккал (см. диаграмма 7, точка а) теплосодержание 1 кг СОо при том же давлении и 100° С равно 80,8 ккал. Следовательно, [c.105]

Компрессор сжимает адиабатически 35 СО2 в 1 час при —10° С с 27,4 до 60 ата. Удельный объем СО2 0.0142 м /кг. Пользуясь энтропийной диаграммой (см. диаграмма 15). подсчитать работу сжатия. [c.151]

Значения теплосодержаний берут или из таблиц, или же, чаще всего, из диаграмм, которые строятся на основании опытных данных или подсчетов и носят название энтропийных Т—S) или тепловых (/—Т) диаграмм. Такие диаграммы имеются для всех наиболее часто встречающихся газов (Н , N2, О2, воздуха, II4, СО2, С2Н2, NH3, SO2 и др.). Энтропийные (Т — S) диаграммы построены таким образом, что на одной их оси (обычно ординат) отложены значения температуры газа, а на другой оси (обычно абсцисс) —значения его энтропии 5. Иа самой же диаграмме нанесены линии давлений Р и их пересекают линии теплосодержаний /. На многих диаграммах, кроме того, нанесены также линии удельного объема, удельного веса и др. Для нахождения значении / (или i) ни шкалы S (т. е. вертикальных линий), ни линий удельного объема и т. д. не требуется. Здесь следует искать только две линии линию температуры и л и и и 10 давлен и я. Затем, найдя для заданных условий (Р и t) точку их пересечения, смотрят, какую величину имеет теплосодержание I (или /), определяемое по линии, проходящей через эту точку иересечепия линий Р и /. Эта величина / будет означать теплосодержание газа при данных условиях (Р и /). Кроме Т — S диаграмм, существуют /—7", а также / — Р-диаграммы, где на одной оси отложены теплосодержания (/), на другой- -температуры (Т) или давления (Р) есть диаграммы, построенные специально только для высоких или только для низких температур. Но при нахождении значений / (или i) всеми диаграм- [c.103]

Энтропийный метод подсчета константы равновесия [c.193]

Заменяя в уравнении изотермы реакции (104) значения изменения свободной энергии или работы выражением их через изменение энтропии (AF = AI—TAS) или A= q—TAS), получим одно из уравнений энтропийного метода [c.193]

При других сочетаниях характера изменений Я и 5 возможность процесса определяет либо энтальпиЙЕ1ЫЙ, либо энтропийный с )ак-тор. Рассмотрим две следуюш ге реакции [c.173]

Первая реакция экзотермическая, протекает с уменьшением объема, Возможность этой реакции (АС< 0) определяется действием энталопийного фактора, которое перекрывает противодействие энтропийного фактора (по абсолютному значению АЯ > )ТА5 ), [c.173]

Протекание рассматриваемой реакции в обратном направлении сопровождае 1 ся поглощением теплоть (А//> 0) энтропия системы возрастает (Д5> 0). Таким образом, движущей силой этого процесса Я ляется энтропийный фактор. [c.177]

Восстановительная способность углерода с увеличением температуры резко возрастает (кривая АС идет вниз). Поэтому углерод при соответствующих высоких температурах может быть потенциальным восстановителем почти всех оксидов. Так, его восстановительная активность по отношению к ТЮ 2 и Н 2О может проявиться при температурах выше 1600 и 750 К соответственно, т. е. когда вследствие усиления энтропийного фактора значение АС для СО становится более отрицательным, чем для Т102 и Н оО. [c.244]

М злекула N2 слабо поляризуется. Силы взаимодействия между молекулами Nj очень слабые и не могут препятствовать беспорядочному движению молекул (энтальпиршый фактор проявляется значительно слабее, чем энтропийный). Поэтому в обычных условиях молекулярный азот — газ. Температуры плавления азота (—210, 0" С) и кипения (—195,8°С) очень низкие он плохо растворяется в воде и друп х растворителях. [c.345]

ЛИЧИНОЙ (рис, 157). при этих условиях начинает доминировать энтропийный фактор. Поскольку А5 процесса очень незначительно, то отри-ц.иельное значение достигается при высоких температурах (по-р ]дка 3000°С). [c.360]

Эта реакция эндотермична, и ее протекание обязано энтропийному фактору за счет образования летучего V I4). [c.543]

В ЭТОМ соотношении моя5но узнать классическую формулу с прибавлением нормирующего коэффициента в знаменателе. Формула справедлива, только когда кТ > Ь /8т1 , где объем газа V = Р. Постоянные величины в выражениях для не влияют на относительные величины термодинамических функций, а поэтому для квантованных молекул будут справедливы те же самые термодинамические формулы, описывающие поступательную энергию, что и для классических частиц (за исключением аддитивной постоянной в энтропийном члене). [c.185]

В работе [22] показано, что при температурах выше 600°К цепной механизм конкурирует с прямой реакцией, несмотря на высокую анергию активации цепной реакции. Причина здесь состоит в том, что А( = з и дает относительно большой энтропийный член (см. табл. XIII. 5), равный примерно 12,0 кал/моль-град, который увеличивает константу скорости примерно в 420 раз. Это было подтверждено экспериментально [23]. [c.300]

Уравнение Ван-дер-Ваальса дает достаточно точные результаты для всех газов даже в области их критических температур и давлений. Однако при высоких давлениях, когда плотность газа велика или когда газ находится вблизи точки сжижения, это уравнение дает значительные отклонения от действительного поведения газа (ср. приведенные выше примеры 2 н 3). Отклонения объясняются тем, что при большой плотности газа иа его давление оказывают влияние не только силы взаимного притяжения, но также и силы взаимного отталкивания частиц, обусловленные внешними электронными оболочками этих частиц. Кроме того, здесь на реальное поведение газа в значительной мере также оказывают влияние неупругие столкновения его частиц и другие факторы. В связи с этим, кроме уравнения Ван-дер-Ваальса, был предложен ряд других, более сложных уравнений для реального состояния газов, на которых мы здесь останавливаться не будем, так как они для ггракгики технологических расчетов интереса не представляют. Уравнением Ван-дер-Ваальса в производственных расчетах также пользуются довольно редко наиболее удобными и более точными для этого являются энтропийные диаграммы (глава IV, стр. 103). [c.57]

Если энтропийные диаграммы построе.ны для 1 кг вещества, то содержание каждого компонента в смеси следует брать в весовых проаентах. [c.104]

Кроме изобарического процесса (Р= onst), энтропийными диаграммами очень часто пользуются также при расчетах и адиабатического процесса. При этом необходимо всегда иметг, в виду следующее [c.105]

В промышленной практике большинство процессов паро-образования протекает при температурах кипения под П() 1малы1[.1м или близком к нему давлении (1 ата). Исключение из этого составляют процессы испарения воды и сжиженных газов, значениями теплоты испарения котор[>1х в практике расчетов довольно часто приходится пользоваться при разлн п-1ых их состояниях (Р и 7"). На рис. 12 приведена зависимость теплоты испарения воды от температуры. Для сжиженных газов теплоту нснарення при любом давлении, а следовательно, и при любой температуре кипения, можно находить по тепловым или энтропийным диаграммам, как это было указано выше для давлеш1я, равного 1 ата, она дана в табл. 5. [c.123]

По энтропийным диаграммам иаходим теплосодержание каждого нз газов в отдельности при —10° С (Т] = 263° К) и при -80°С (Гг = 193° К). Злтем, вычтя одно из другого, получаем количество холода, необходимое для охлаждения газа от —10° С ло —80°С (давление газов 30 ата). [c.137]

Пример 4. Воздух, находящийся под давлением 30 ата и 32° С (Т = 305° К), расширяется до нормального давления (I ата). Пользуясь энтропийной диаграммой 16, вычислить состояние его и изменение термодинамических функций, если процесс расширения протекает а) изотермически (7 = onst) [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология