Фенилэтиловый спирт, образование

Важно помнить, что при практической работе с оптически активными веществами с рацемизацией можно встретиться в ходе протекающих в мягких условиях реакций, казалось бы не затрагивающих асимметрический центр. Так, например, а-фенилэтиловый спирт, растворенный в жидкой двуокиси серы, рацемизуется уже при комнатной температуре (по-видимому, через образование карбкатионов [86]). Другой случай рацемизации в мягких условиях — потеря оптической активности а-фенилэтилхлорида при его хроматографировании на силикагеле [87]. На другом адсорбенте — окиси алюминия — рацемизации не наблюдали. [c.116]

На конденсацию окиси этилена с бензолом благоприятно действует низкая температура (5—6°С) при этом получается высокий выход р-фенилэтилового спирта " . Для уменьшения образования побочных продуктов рекомендуется повышать давление и вводить добавки аммиака или аминов, связывающие образующийся хлористый водород. Конденсация окиси этилена с металлсодержащими производными углеводородов протекает по схеме [c.120]

В рассматриваемом случае замыкание цикла протекает, вероятно, через стадию образования сульфониевой соли VUI известно, что сульфониевые соли легко расщепляются по связи углерод - сера. Образованием такого же промежуточного продукта реакции объясняется и легкость превращения о-метилмеркапто-Р-фенилэтилового спирта под действием бромистого водорода [58]. [c.117]

Конденсация спиртов с бензолом 5 молей бензола с 1 молем /З-фенил-этилового спирта превращаются в дибензил, выход 60,4% кроме того из Д-фенилэтилового спирта вследствие отщепления воды образуется смола конденсация 1 моля ментола-1 и 5 молей бензола с образованием п-ментена-3 и других продуктов 1 моль хлористого алюминия 1918 [c.441]

В полученном неклассическом карбониевом ионе обе группы СНг равноценны и образованное ими трехчленное кольцо может разорваться с равной вероятностью в двух возможных направлениях, образуя р-фенилэтиловый спирт с меткой у р- или а-атома углерода боковой цепи [c.241]

Реакция хлористого фенилмагния, полученного в отсутствие эфира с окисью этилена была применена для получения фенилэтилового спирта в производственном масштабе [7]. Описано получение н-гексилового спирта [8]. Образование первичного спирта доказывает отсутствие промежуточной перегруппировки окиси в ацетальдегид, так как последний дал бы вторичный спирт. Однако при реакции окиси этилена с бромистым н-бутилмагнием образуется некоторое количество гексанола-2, что указывает на перегруппировку [9]. [c.311]

Пиролиз ацетатов замещенных а-фенилэтиловых спиртов приводит к образованию соответствующих стиролов (СН, 45, 353). Например, при [c.591]

Эфир, полученный взаимодействием л-толуолсульфиновой кислоты и а-фенилэтилового спирта, перегруппировывается [57] при различных условиях с образованием сульфона. Лучшие результаты отмечены при ведении реакции в растворе муравьиной кислоты. [c.120]

В производстве осуществлен синтез -фенилэтилового спирта через хлоргидрин стирола с последующими замыканием кольца с образованием оксида стирола и гидрированием по схеме [c.60]

Ароматические спирты. Бензиловый спирт реагирует с синтез-газом при 185°, образуя толуол (гидрогенизация) с выходом 50— 60% и 2-фенилэтиловый спирт (реакция удлинения углеродной цепи) с выходом 25—30% [14]. Замещение одного из неароматических водородных атомов бензилового спирта на метильную группу приводит к увеличению относительного количества продукта восстановления замещение на фенильную группу приводит к образованию исключительно углеводородов, и в продуктах реакции не удается обнаружить спирта-гомолога. [c.159]

Образование углеводородов из ароматических спиртов легче всего объяснить гидрогенолизом спирта, однако следует рассмотреть также и другую возможность. Углеводород может получиться в результате образования альдегида и его последующего декарбонилирования в условиях реакции. Так, в случае бензилового спирта образование обоих продуктов реакции — толуола и 2-фенилэтилового спирта — можно объяснить, принимая, что промежуточным продуктом является фенилацетальдегид [c.160]

Методом газо-жидкостной хроматографии по накоплению ацетофенона при разложении перекиси (III) были изучены кинетические характеристики реакции (3). Константы скорости этой реакции в интервале температур 180—210°С могут быть рассчитаны по уравнению gk= = (12,0 0,6) —(143500 3000)/RT, энтропия активации AS равна —25 2 Дж/(моль-К)- Отрицательная энтропия активации подтверждает образование жесткого циклического комплекса в переходном состоянии реакции (3). Выход ацетофенона (0,19 моля на моль перекиси) при разложении перекиси (III) в толуоле не изменяется в присутствии ловушки радикалов. В качестве ловущки радикалов был использован йод [6]. Выход радикальных продуктов (бензальдегида, а-фенилэтилового спирта) существенно снижается. Это также подтверждает нерадикальный характер реакции (3). [c.50]

Очень реакционноспособен, легко окисляется. При хранении (на свету и в темноте) полимеризуется с образованием стеклообразного полимера, не имеющего запаха значительно лучще сохраняется в присутствии антиоксидантов и в виде растворов в диэтилфталате, бензиловом, фенилэтиловом и других спиртах. [c.119]

Теоретически можно ожидать, что свободный ион карбония будет плоским поэтому он не должен передавать асимметрию исходного вещества продуктам реакции. Этот вывод согласуется с обширным материалом по рацемизации в реакциях сольволиза, которые протекают в условиях, наиболее благоприятствующих образованию свободных ионов карбония. Например, сольволиз а-фенил-этилхлорида в воде или в водном ацетоне приводит к образованию фенилэтилового спирта, рацемизованного на 83—98%. Этот вывод также подтверждается плоской структурой триметилбора — изоэлектронного аналога mpem-бутил-катиона [24]. [c.201]

Однако если реакцию проводить в присутствии небольшой добавки едкого натра, то соотношение количеств образуюуцихся двух спиртов может оказаться обратным. Небольшие добавки фосфорной кислоты также снижают содержание первичного спирта в продуктах реакции. Гидрогенолиз окпси стирола над скелетным никелем при 25° приводит к образованию (3-фенилэтилового спирта с выходом 100 о 1ю уравнению (15). Добавка небольших количеств едкого натра в этом случае не оказывает влияния на ход реакции. Введение небольших ко.тичеств фосфорной кислоты уменьшает выход первичного спирта, не увеличивая, однако, выхода вторичного спирта. [c.109]

Фенилэтиловый спирт обладает физиологической активностью. По данным Цана и сотрудников [3], он ингибирует образование ДНК в бактериальных и животных клетках. Биосинтез этого соединения в растениях не изучался. [c.163]

ШйкиматяЫй путь экспериментально доказан для образования в растениях Се — Сз (фенилпропановых) соединений и их производных. i -Фенилэтиловый спирт б.жизок по строению углеродного скелета к фенилпропану, однако содержит в боковой цепи не три, а два углеродных атома. Можно было предположить, что биосинтез этого соединения происходит при укорачивании боковой цепи Сб — Сз-соединений на один углеродный атом. [c.163]

Еще Эрлих в 1911 г. показал, что в дрожжах тирозин превращается в и-оксифенилэтиловый спирт [7]. Однако процесс образования -фенилэтилового спирта акопериментально показан не был. [c.164]

К рассматриваемой группе реакций, моделирующих действие эстеразы, относится и происходящая при 108° под влиянием i-кам-форсульфокислоты дегидратация а-фенилэтилового спирта с образованием оптически-активного простого эфира [c.121]

Так, в присутствии бруцина асимметрически протекает образование а-фенилэтилхлорида (ад =+3,1°) при действии хлористого тионила на а-фенилэтиловый спирт [c.119]

Получение -фенилэтилового спирта из стирола осуществляют через стадии образования стиролоксида и его гидрогенизации [c.60]

Ацилирование по Фриделю-Крафтсу основано на образовании ацил-иона К—СО при реакции галогенида или ангидрида карбоновой кислоты с безводным А1С1з. Процесс протекает аналогично алкилированию по Фриделю-Крафтсу (см. р-фенилэтиловый спирт). [c.213]

Эта реакция была названа реакцией удлинения углеродной цепи (реакция гомологизации ), поскольку она заключается в переходе от одного спирта к другому, в молекулах которого число углеродных атомов на 1 больше, чем в молекулах исходного спирта [14. Наиболее быстро реагируют третичные спирты, менее быстро — вторичные, тогда как с первичными спиртами эта реакция проходит очень медленно. Представляло интерес выяснить, происходит ли при этой реакции промежуточное образование олефина, и с этой целью было исследовано поведение метилового и бензилового спиртов, которые неспособны к олефинообра-зованию. Оба эти соединения, в отличие от других первичных спиртов, относительно быстро вступали в реакцию, причем образовывался гомологичный спирт при конверсии метилового спирта было получено до 40 мол. % этилового, а из бензилового спирта образовывался 2-фенилэтиловый спирт с выходом 30%. В обоих случаях, однако, были получены и продукты восстановления из метилового спирта образовался метан с выходом 8 мол. %, а из бензилового — толуол с выходом 50—60%. Конверсия метилового спирта в метан представляет собой, повидимому, единственный случай, когда из чистого алифатического спирта получаются заметные количества углеводорода. Свойства бензилового спирта и его производных будут рассмотрены ниже. [c.157]

При применении в качестве спиртовых остатков метилвинил-карбинола или фенилвинилкарбинола в случае переходных состояний б или г должна была бы наблюдаться аллильная перегруппировка и образование кротилового или соответственно коричного спиртов. Однако никаких продуктов перегруппировки обнаружено не было [10, И]. Аналогичная картина наблюдалась и при гидролизе кеталей. Так, кетали ацетона с г мс-1,2-диопами тетрагидронафталина, гидриндана и 1-фенилциклогексана при гидролизе образуют соответствующие г ыс-диолы [12, 13-14], что соответствует только переходным состояниям айв. Расщепление молекулы ацеталя при гидролизе по карбонильной С—О-связи подтверждается также образованием только фенилэтилового спирта при метанолизе фенилэтилового ацеталя. Это исключает возможность протекания реакции через промежуточное состояние 3, в противном случае должен был бы образовываться и соответствующий метиловый эфир, который обнаружен не был. Наконец, изучение гидролиза ди-к-бутилацеталя бензальдегида и ди-к-бутилацеталя н-масляного альдегида в воде, обогащенной 0, дало спирты, не содержащие меченого кислорода [c.20]

Третичные спирты, согласно Дениже [14], дают окраску или осадок с сульфатом ртути (5,0 г окиси ртути (И), 100 мл воды и 25 мл концентрированной серной кислоты). 2 или 3 капли исследуемого спирта нагревают с 2—3 мл реактива, последний окрашивается более или менее сильно в желтый цвет, иногда образуется красноватый осадок. Первичные и вторичные спирты, например этиловый, нормальный пропиловый, изобутиловый, фенилэтиловый спирты, вызывают помутнение в дальнейшем при стоянии образуется бесцветный кристаллический осадок. В случае изопропилового спирта при длительном воздействии выпадает осадок сульфата одновалентной ртути. С третичным бутиловым спиртом тотчас же появляется желтая окраска и через несколько минут выпадает обильный желтый осадок. Реакция основана на отщеплении воды от третичных спиртов с образованием этиле1ювых углеводородов, которые и реагируют с сульфатом ртути указанным образом [15]. Поэтому реакция не идет с тщи третичными спиртами, которые вследствие особенностей строения не могут дать этиленовых углеводородов, например с трифенилкарбинолом. Сложные эфиры третичных спиртов также дают указанную реакцию, предварительно расщепляясь с образованием этиле[ювого углеводорода. [c.57]

При этом обнаруживается тенденция к образованию двойной связи, сопряженной с ароматической системой (И). Дегидратация р-фенилэтилового спирта происходит уже при дистилляции его над порошкообразным едким кали [86, 87], в то время как для дегидратации метилфенилкарбинола (П1), при которой отщепляется гидроксильная группа а-углерода и водородный атом Р углерода, не подверженный активирующедгу влиянию бензольного ядра, необходимо присутствие кислых катализаторов (серной кислоты[88], фосфорной кислоты [89, 90], бензолсульфокислоты и т. п.). Упомянутые катализаторы дегидратации также вызывают полимеризацию, особенно при высокой температуре, превращая часть стирола в полимер. Поэтому лучше всего применять фосфорную кислоту, которая способствует дегидратации уже при обычной температуре. При этом потери в результате полимеризации значительно меньшие. Наибольший выход стирола получается при контактной дегидратации фенилэтилового спирта при 400° на инфузорной земле [91] или при дегидратации метилфенилкарбинола в тех же условиях иа окиси алюминия [92]. [c.28]

В 1953 г. канадские ученые Ли и Спинкс [1], изучая при помощи меченого углерода взаимодействие 2-фенэтиламина (I) с азотистой кислотой, установили, что при этой реакции меченый углерод не сохраняет своего начального положения в этильной группе и что, следовательно, в процессе образования 2-фенилэтилового спирта (II) происходит, незаметная для обычных химических методов, изомеризация углеродного скелета молекулы. [c.13]

Эту изомеризацию авторы объясняют промежуточным образованием неклассического иона карбония (иона этиленфенония) (III), который при атаке гидроксилом может разрывать трехчленное кольцо в двух направлениях, что приводит к 2-фенилэтиловому спирту, меченному, соответственно, в а- и В-полон№ниях. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология