Диазосоединения на галоиды

Степень легкости сочетания определяется природой реагирующих веществ легче сГно протекает с фенолами и кетоенольными соединениями, труднее—с аминами. Активность диазосоединений увеличивают галоиды, а также нитро-, сульфо-, карбоксильная и карбонильная группы. Эти же заместители понижают активность азосоставляющих. Подбирая условия реакции, необходимо учитывать реакционную способность обеих компонентов—диазо- и азо-составляющей. [c.478]

ЗАМЕЩЕНИЕ ДИАЗОГРУППЫ В АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯХ НА ГАЛОИД [c.203]

Замещение диазогруппы в ароматических диазосоединениях на галоид является важны.м методом получения ароматических галогенидов с определенным положением галоида по отношению к другим заместителям, находящимся в ароматическом кольце. [c.203]

Наиболее существенные изменения внесены в изложение теории реакций сульфирования, нитрования, диазотирования и реакций превращения диазосоединений (гл. II, III и IX). Некоторым изменениям подверглось также изложение вопроса о механизме реакций введения галоида, реакций алкилирования и ацилирования (гл. IV, XI, XII). [c.13]

Введение галоида путем замены аминогруппы. Галоидные производные, содержащие галоид в ядре, могут быть получены путем обмена на галоид аминогруппы ароматических аминов через диазосоединения (стр. 321). [c.244]

Общая схема получения азопигментов может быть представлена следующим образом диазосоставляющие — ароматические амины, содержащие, как правило, один или более заместителей в ядре (галоид, алкильные, метоксильные и нитрогруппы), диазотируют и полученные диазосоединения сочетают с азосоставляющими. Последние в большинстве случаев являются арилидами ацетоуксусной кислоты, 2,3-оксинафтойной кислоты (азотолы) или производными пиразолонов. [c.386]

Следовательно, применение жирных диазосоединений для синтеза металлорганических соединений приводит к а-галоид-замещенным металлорганическим производным и имеет, таким образом, частное значение. [c.78]

Главнейшей конкурирующей реакцией, снижающей выход ртутноорганического соединения, является замена диазогруппы на водород или галоид. Преобладание той или иной побочной реакции зависит как от характера диазосоединения, так и от природы растворителя. Растворители, благоприятные для реакции,— ацетон, этилацетат, спирт,—в то же время способствуют замене диазогруппы на водород. Побочными направлениями также являются образование диазониевой смолы и образование производных дифенила. [c.87]

Кроме описанного способа введения атомов галоида, осуществляемого прямым действием на ароматический углеводород галоида (в частности, газообразного хлора), возможно применение также и других методов. В некоторых случаях представляет интерес возможность введения атома галоида в ароматическое ядро через диазосоединение по методу Зандмейера (см. стр. 85). [c.21]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Превращения диазосоединений без устранения азота возможны еще в сторону образования азидов, соединений с группой N3. При обработке диазосоединений в водном растворе, слабокислом или аммиачнощелочном, посредством галоидами- [c.270]

Гидроксильные производные ароматических углеводородов — фенолы, у которых гидроксил —ОН находится в ядре, например СбНбОН, не вступают в эти реакции. Многие ароматические галоидпроизводные могут быть получены путем замещения диазогруппы галоидом (об этой реакции подробнее см. в разделе Диазосоединения ). Если же гидроксил находится в боковой цепи, как у ароматических спиртов типа СеНаСНгОН, он нормально обменивается на галоид. [c.90]

В диазосоединеннях лишь один атом азота связан с углеводородным радикалом, а второй атом азота — с неорганическим остатком (галоидом,гидроксилом,кислотным остатком) [c.243]

Что касается непредельных соединений, содержащих галоид, кислород, азот, серу, то случаи полимеризации, наблюдавшиеся среди этих соединений, в большей части могут быть отнесены к тем же типам бромистый винил и ряд акриловой кислоты — к типу стирола, кетены и ряд изоциановой кислоты — к типу аллена, ациме-тилены — к типу дивинила, коричная кислота — к типу стильбена. Но некоторые классы придется, повидимому, выделить в особые типы, напр., тип диальдегидов или кетоальдегидов, диазосоединений. [c.16]

Металлическая медь восстанавливает образовавщуюся соль окиси меди до соли закиси, каталитически разлагающую диазосоединение. Сама по себе металлическая мёдь не является катализатором реакции замены диазогруппы на галоид 51 [c.495]

При достаточном избытке галоидоводородной кислоты реакцию замены диазогруппы на галоид в некоторых диазониях, например, содержащих NO2 и аналогичные заместители, удается осуществить и в присутствии ряда других веществ солей окиси меди, А С1з, РеС1з. Имеются указания на возможность замещения диазогруппы хлором или бромом путем нагревания диазосоединения в концентрированных водных растворах хлоридов или бромидов кальция, магния или цинка без применения меди и ее соединений и без избытка галоидоводородной кислоты ( Н. В.) 155, [c.495]

Введение циангрулпы N иа место дназогруппы протекает аналогично введению галоида - путем взаимодействия по Зандмейеру диазосоединения с щелочным раствором цианистой закиси меди u N 5. [c.496]

Интересно также указание о том, что при действии галоидами и диазосоединениями нз пенициллин X (содержащий в качестве радикала Н я-оксибензильный остаток) могут быть получены соответствующие галоидпенициллины, а также арилазопенициллины. Однако каких-либо данных о биологической активности этих соединений до сих пор не опубликовано и поэтому все эти сведения еще не могут создать сколько-нибудь отчетливого представления о зависимости биологического действия пенициллинов от строения их молекул. [c.119]

Таким образом, исследование синтеза вышеуказанных моноазосоединений показало, что диазосоединение из о-аминобензолфосфоновой кислоты обладает значительно большей лабильностью по сравнению со своими галоидо- и нитрозаме-щенными. По-видимому, данное диазосоединение помимо сочетания легко вступает в другие реакции. Этот вопрос в настоящее время служит предметом специального исследования. [c.57]

Галоидированпем называют реакцию замещения одного или нескольких атомов водорода С—Н-групп органического соединения атомами галоида. В синтезе соединений ароматического ряда эта реакция является одной из важнейщих. При этом наиболее широкое применение имеет хлорирование бромирование используют значительно реже, а иодирование лишь в отдельных случаях. Это объясняется прежде всего значительно более высокой стоимостью брома и особенно иода по сравнению с хлором. Что касается реакции фторирования, то слишком большой тепловой эффект ( 02,5 ккал/моль) делает ее весьма трудно осуществимой и поэтому фторпроизводные предпочитают получать обходными путями — через диазосоединения или заменой в органическом соединеншг хлора фтором ири действии НР, КР или ЗЬр5. [c.109]

Галоидарилированием было предложено называть реакцию между непредельными соединениями и ароматическими диазосоединениями, в результате которой арильный радикал и атом галоида диазосоединения присоединяются к кратной углерод-углеродной связи. [c.287]

Взаимодействие между непредельными соединениями и ароматическими диазосоединениями в условиях реакции галоид-ар илирования или арилирования представляет сложный процесс, в результате которого образуются не только продукты виниль-ного арилирования или присоединения ароматического радикала и атома галоида к кратной связи, но и целый ряд побочных продуктов. Это объясняется прежде всего тем, что диазосоединения, разлагаясь, реагируют одновременно по нескольким направлениям. Обычными побочными веществами при этом являются продукты реакции Зандмейера (Аг—X), фенолы (Аг—ОН), ароматические углеводороды (Аг—Н), диарилы (Аг—Аг), азосоединения, галоидацетон, смолы. [c.288]

Но йамым важным обстоятельством, которое не согласуется с ионным механизмом реакции, является порядок присоединения арильных радикалов и атомов галоида к кратным углерод-углеродным связям. Согласно данным Меервейна, а, -непре-дельные карбонильные соединения (альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные) должны присоединять ароматический остаток соли диазония и атом галоида в соответствии с правилом Марковникова в его обобщенной форме. Однако, как следует из многочисленных данньих, такой порядок трисоединения диазосоединения соблюдается лишь в реакциях с теми а, -непредельными соединениями, в молекулах которых в - [c.294]

Большая часть доказательств, касающихся распределения связей в молекуле нафталина, сводится к сравнению реакщюн-ной способности положений 1 и 3 в 3-замещенных нафталинах. Марквальд2 впервые обратил внимание на резко выраженное различие реакционной способности в двух орто-положениях по отношению к гидроксилу в р-нафтоле и с тех пор данные о такого рода различии отмечались в многочисленных исследованиях. р-Нафтол сочетается неизменно в положении 1 (см. стр. 111). Если в этом положении имеется алкильная группа, сочетание не идет даже с очень активными диазосоединениями. Если г о-ложение 1 замещено такими группами, как карбоксил или галоид, последние вытесняются диазогруппой. В положение 3 р-нафтол совсем не замещается. Инертность положения 3 не может быть приписана меньшей реакционной способности р-пол э-жений, так как 4-метил-1-нафтол легко сочетается в положе НИИ 2. Это говорит в пользу фиксированной структуры (I), в которой все 4 а—р-связи двойные, а обе р—р-связи ординарные. Тогда атом углерода в положении I является частью еноль-ной системы, а в положении 3 нет результатом этого является резко выраженное различие в реакционной способности. [c.18]

Ганч и Шмидельпоказали, что заместители в ядре влияют на стабильность с н-соединения и на скорость превращения его в анти-форму. Так, алкильная группа делает wH-форму более лабильной, галоид в о-положении дает более устойчивые син-диазосоединения, чем в м- или в /г-положении, а диазотированный л-нитроанилин совсем не образует с н-диазосульфоната, так как последний мгновенно превращается в а га-форму. [c.274]

В большинстве случаев диазониевые соли из аминов с отрицательными заместителями, таких как нитроанилины, нитрохлорани-лины и анилинсульфокислоты, сочетаются очень быстро благодаря индуктивному эффекту и эффекту сопряжения заместителей. Особенно эффективной является нитрогруппа, содержащая положительно-поляризованный атом азота, вытягивающий электроны из кольца и повышающий положительный заряд диазониевого иона. Если нитрогруппа находится в о- или -положении, эффект сопряжения кроме того усиливает положительный заряд на диазониевой группе, которая благодаря этому перестает быть катионоидной и становится сильным катионом. Атомы галоида в ядре, имеющие сильный электроотрицательный характер, обладают индуктивным эффектом, направленным в ту же сторону однако благодаря слабому эффекту сопряжения, действующему в обратном направлении, атомы галоида оказывают меньшее влияние на способность диазосоединений к сочетанию, чем нитрогруппы. Диазотированный 2,4-динитроанилин более реакционноспособен и сочетается более энергично, чем диазосо- [c.462]

I I сообщает, что красители для шерсти очень хорошей прочности к мытью и хорошей прочности к свету получаются при применении диазосоединений из м- или п-аминоациланилидов, в кото-торых ацильная группа ( 1-3) содержит атом галоида в ацильную группу может быть введена алкильная или циклоалкильная группа, содержащая не более чем Сб. Примерами таких аминов являются (II) и (III). Синевато-черный дисазокраситель выдающейся прочности [c.525]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология