Толуиловые кислоты, окисление

Дальнейшее окисление эфира толуиловой кислоты производится практически в тех же условиях. Выход составляет око.ло 100%. Приводим в качестве примера условия окисления метилового эфира га-толуиловой кислоты. [c.267]

В жидкой фазе ксилол легко окисляется воздухом в присутствии катализаторов в толуиловую кислоту. Однако дальнейшее окисление ее воздухом протекает с большим трудом. [c.263]

При жидкофазном окислении о-ксилола в качестве промежу-точкого продукта образуется о-толуиловая кислота, окисление которой до фталевой кислоты протекает труднее, чем окисление исходного о-ксилола до о-толуиловой кислоты. Поэтому появились методы ступенчатого жидкофазного окисления о-ксилола до фталевого ангидрида в три и две стадии. Известен метод окисления в одну стадию. Методы отличаются катализаторами, окислителями и условиями проведения процесса. [c.179]

Окисление -ксилола при 14—140 ат в присутствии некоторых растворимых солей кобальта или марганца (нафтенат, олеат) протекает с удовлетворительной скоростью или в две ступени — через л-толуиловую кислоту СНз——СООН, образующуюся вна- [c.175]

В промышленности ДМТ получается окислением воздухом смеси п-ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты до п-толуиловой кислоты с последующей этерификацией ее до ДМТ. Процесс этот описывается следующими уравнениями [c.364]

В последнем процессе в качестве промежуточного продукта сначала получают п-толуиловую кислоту (т. пл. 180°), которую затем этерифицируют метиловым спиртом. Это позволяет вторую операцию окисления воздухом проводить в жидкой фазе при нужной температуре (стр. 257). [c.256]

Какое строение может иметь углеводород состава СюНи, если при его окислении в жестких условиях образуется терефталевая кислота, а в более мягких условиях — и-толуиловая кислота [c.35]

Почему аутоокисление га-толуиловой кислоты в водно-щелочной среде идет медленнее, чем окисление п-ксилола [c.323]

Поэтому дальнейшее окисление п-толуиловой кислоты в терефталевую воздухом в присутствии катализаторов (окись железа на окиси алюминия, ацетат свинца) требует жестких условий (давление 70 ат, температура 260—270°), применения дорогостоящих растворителей (едкий кали [58], уксусная кислота [59]) и идет со значительно меньшим выходом (40—60%), чем окисление п-ксилола в толуиловую кислоту в мягких условиях (выход 80—90%). Коршак и Сосин разработали [60, 61] более эффективный метод превращения п-толуиловой кислоты в терефталевую, заключающийся в том, что окислению подвергается не сама толуиловая кислота, а ее метиловый [c.703]

Фирма Imhausen (ФРГ) разработала способ, заключающийся в окислении пара-ксилола воздухом в присутствии катализатора — соли кобальта—при 165° до пара-толуиловой кислоты. Окислению второй метильной группы пара-толуиловой кислоты предшествует этерификация в метаноле. Полученный на второй стадии окисления монометиловый эфир терефталевой кислоты этерифицируется в диметилтерефталат при 250°С под давлением [33]. [c.12]

Кроме перечисленных крупнотоннажных производств, ксилолы используются или могут быть использованы для изготовления ряда других важных продуктов. Одним из перспективных направлений может оказаться производство различных ксиленолов и крезолов щелочным плавлением сульфокислот ксилолов, кислотным разложением гидропероксидов изопропилксилолов, окислительным декарбоксилированием толуиловых кислот, получаемых при окислении ксилолов [34, с. 63—78]i. [c.85]

Это последнее превращение, вместе с образованием толуиловой кислоты окислением ксилола, объясняет, почему ксилол с смесью двухромокислого калия и серной кислоты дает терефталевую кислоту (ср. 115) . [c.202]

Для прямого окисления и-ксилола, проводимого при температуре около 200°, применяется 30%-ная азотная кислота. Вместе с терефталевой кислотой образуется также /г-толуиловая кислота, которая отделяется и возвращается в процесс. Выход приблизительно равен 85% от теоретического. [c.267]

Производство диметилтерефталата. При упомянутом ранее четырехстадийном методе получения диметилтерефталата из л-ксило-ла оказалось выгодным в одном реакционном аппарате совмещать стадии окисления л-ксилола и метил-л-толуилата. В одном эфиризаторе проводятся и обе реакции этерификации — л-толуиловой кислоты и моиометилтерефталата. Это позволяет повысить растворимость кислот в реакционной массе, сократить число стадий и аппаратов и проводить разделение продуктов только после этерификации. [c.399]

Для окисления ксилола может примеиятьси также комбинация иомдухж и азотной кислоты. Так, напрпмер, и присутстиии 0,3% нафтепата кобальта-и-ксплол окисляется воздухом иод давлением 5 ат в толуиловую кислоту,, а последняя с 20%-ной азотной кислотой превращается в терефталевуЮ кпслоту. [c.268]

П. Г. Сергеев с сотрудниками [109] изучил окисление п- и м-ксплолов воздухом в нрисутствии резината марганца и гидроперекиси кумола при 110° С и показал, что образующиеся при этом моногидроперекиси являются очень непрочными и легко разлагаются в ходе окисления. Однако ему удалось выделить препара-1Ы, содержащие гидроперекиси п-метилбензила 67% и. и-метил-бепзила 12%. В качестве побочных продуктов были выделены то-лупловые альдегиды и толуиловые кислоты. [c.266]

В процессах, проходящих в две стадии, толуиловую кислоту, полученную вначале, этерифицируют в ее метиловый эфир, более устойчивый, по сравнению со свободной кислотой, что при последующем окислении обеспечивает высокий выход терефталевой кислоты, хотя процесс включает дополнительную операцию разделения. [c.175]

Если толуол окисляется в бензойную кислоту достаточно просто и в мягких условиях (при 100—150 °С и небольшом давлении), то окисление ксилолов и вообще полиметилбензолов молекулярным кислородом в присутствии солевых катализаторов обычно завершается образованием лишь монокарбоновой кислоты. Так, из, -г-ксилола получается л-толуиловая кислота, из лг-ксилола — ж-то-луиловая и т. д. [c.398]

Было, однако, замечено, что перевод карбоксильной группы в слох ноэфирную снимает дезактивирующее действие карбоксильной группы. На этой основе разработан четырехстадийный процесс получения диметилтерефталата, состоящий в окислении п-ксилола в гг-толуиловую кислоту, этерификации последней метиловым сиир-гом, окислении эфира п-толуиловой кислоты в моноэфир терефталевой кислоты и его этерификации в диметилтерефталат [c.398]

Александров В. Н., ГитисС. С., Голубев Г. С. и др.. Жидкофазное окисление л -ксилола и метилового эфира. и-толуиловой кислоты. Хим. пром., № 11, 814 (1966). [c.590]

Олисаны два варианта процесса окнсления п-ксилола. Первый из них основан на совместном окислении п ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты. В этом процессе конечным продуктом является диметилтерефталат. Выход ди-метилтер )талата не превышает 80% в расчете на израсходованный п-ксилол. [c.183]

Окисление смеси га-ксилола и метил-п-толуилата, взятых в отношении 1 2, проводится при температуре 140—180 С и давлении 0,6—1 МПа воздухом, барботирующим через реакционную массу. Катализаторами окисления служат бензоат или нафтенат кобальта. Полученный оксидат содержит 25% п-толуиловой кислоты, 30% метил-га-толуилата, 15% терефталевой кислоты и до 25% монометилового эфира фталевой кислоты. [c.364]

По данным Лорапда и Эдуарда [226], при окислении п-ксилола молекулярным кислородом в присутствии перекиси дитрет.бутила наряду с гидроперекисью и-метилбензила получаются следующие побочные продукты толуиловый альдегид, толуиловая кислота, п-метилбензиловый спирт, 4,4 -диметилдибензил (соединением свободных радикалов метилбензила) и его полимергомологи. [c.265]

Наиболее устойчивыми являются /г2р /п-гидроперекиси. На основании работ П. Джерджа с сотрудниками [291 можно считать, что именно гидроперекиси в присутствии катализаторов являются причиной образования тех или иных продуктов окисления. В журнальной и патентной литературе описывается очень большое число различных катализаторов, из которых наиболее эффективными являются окиси V, Мо, , Си, Сг, Со, Мп, различные фталоцианнны, соли уксусной и толуиловой кислот. [c.210]

Терефталевая кислота (формула — стр. 652) получается, например, при окислении -и-толуиловой кислоты. Возгоняется, не плавясь, при 300°. Не способна образовать ангидрид. Из терефталевой кислоты и этиленгликоля получают волокно терилен [лавсан], построенное из звеньев гликолевого эфира терефталевой кислоты -СООСН2СН2О—) ,. [c.655]

При окислении изомерных ксилолов реакция останавливается на стадии получения толуиловых кислот, дальнейшее окисление которых до практически важных изомерных фталевых кислот затрудняется не только электроноакцепторным действием карбоксильных групп, но и (в большей степени) плохой растворимостью толуиловых и фталевых кислот в углеводородах. Поэтому толуиловые кислоты выделяют, превращают в метиловые эфиры, обладающие лучшей растворимостью, и повторным окислением и этерификацией получают диметилтерефталат и диметилизофталат используемые в больших количествах для производства синтетических волокон и полимеров [c.314]

Окисление /г-ксилола до и-толуиловой кислоты проводят кислородом воздуха при температуре 140°С н давлении 5—6 ат. Катализаторы процесса — соли кобальта нли марганца. Далее полученную /г-толуиловую кислоту этерифицируют метиловым спиртом н образовавшийся метиловый эфир /г-толуиловой кислоты окисляют (в условиях, аналогичных окислению п-ксилола) в неполный эфир терефталевой кислоты, который на последней стадии этерифицируют и долучают полный эфир. Выход диметилового эфира терефталевой кислоты (считая на исходный ксилол) составляет около 85%. [c.298]

Терефталевая кислота была получена из большого количества п-двузамещенных производных бензола или циклогексана путем окисления перманганатом, а также хромовой или азотной кислотой. Препаративное значение имеют, повидимому, следующие пути синтеза из л-толуиловой кислоты , л-метилацетофенона или дигидро-п-толуилового альдегида посредством окисления перманганатом из л-пимола посредством окисления двухромовокислым натрием и серной кислотой из л-дибромбензола либо из л-хлор- или п-бром-бензоиной кислоты нагреванием до 250 с цианистым калием и одноцианистой медью из п-дибромбензола, бутиллития и углекислоты . [c.447]

Окислением п-диалкилбензольпых углеводородов в терефталевую кислоту воздухом в паровой фазе в присутствии окиспых катализаторов (УзОд и других) технически нецелесообразно [208], так как жесткие условия этого процесса (температура выше 300°) приводят к разложению термически нестойкой терефталевой кислоты, потере углеводорода за счет полного сгорания и получению слон ной смеси продуктов, в которой содержится больше п-толуиловой кислоты, чем терефталевой [54—56]. [c.702]

Фенол образуется также и при взаимодействии бензойной кислоты с окисью меди. Хорошим методом получения одного. моля фенола из двух молей бензойной кислоты является окисление реакционной смеси кислородом воздуха в присутствии лишь каталитических количеств меди. Применение этой реакции к замещенным кислотам показало, что фенольный гидроксил вступает в орто-полол ение к исходной карбоксильной группе. Так, в отсутствие воды из -толуиловой кислоты образуется лг-крезиловый эфир -толуиловой кислоты, а из м-то-луиловой кислоты —смесь приблизительно равных количеств о- и п-крезиловых эфиров. Эти данные дают возможность предположить, что пиролиз медной соли л-толуиловой кислоты I с образованием эфира 111 протекает через циклическое промежуточное состояние II [c.366]

Каталитическое окисление и-ксилолэ в жидкой фазе молекулярным кислородом в присутствии нафтенатов и резинатов Со или Мп при температуре 120° (или при 150—200° при окислении под давлением) останавливается на стадии п-толуиловой кислоты, метильная группа которой инертна к окислению вследствие пассивирования ее карбоксигруппой [58, 61, 208]. [c.703]

Наиболее целесообразно вести процесс таким образом, что стадии окисления и-ксилола и метилтолуилата совмещаются, так же как и этерификация толуиловой кислоты и мопометилтерефталата [61]. Окислению подвергается смесь и-ксилола и метилового эфира толуиловой кислоты, в которой растворен Со- или Мп-катализатор (0,1—0,2%), при температуре 180—200° и давлении 10—15 ат (для удержания и-ксилола в жидкой фазе). [c.704]

Смесь полученных кислот отделяют фильтрованием от жидких пеокис-ленпых исходных продуктов, возвращаемых на повторное окисление. Отфильтрованную смесь толуиловой кислоты и мопометилтерефталата этери-фицируют без кислоты под давлением или в присутствии Н2304 без давления, и из спиртового раствора смеси эфиров выделяют кристаллизацией диметил-терефталат, который далее ректифицируется в вакууме. Из маточного раствора после отгонки метанола получают метилтолуилат, возвращаемый на окисление. Принципиальная схема процесса [60, 61] приведена ниже. [c.704]

Окисление ведут в течение 3—5 час., конверсия исходной смеси достигает 40%. Окисленную смесь после охлаждения аппарата и сброса давления разгружают в нутч-фильтр 9, где отфильтровывают твердые продукты окисления ( -толуиловую кислоту и монометилтерефталат) от жидкой смеси ( -ксилол, метилтолуилат, толуиловый альдегид), которая через сборники 10 и 11 возвращается на повторное окисление. Смесь твердых кислот загружают в аппарат 11, где ее при перемешивании растворяют в метаноле. Метаноль-ный раствор насосом 12 подают в змеевик 14 из нержавеющей стали, погруженный в высококипящее нефтяное масло, нагретое при помощи электросопротивления или парами динила до 250 . [c.705]

Как уже указывалось, алкильные группы боковых цепей ароматических соединений окисляются в карбоксильные группы из нескольких алкильных групп наиболее легко окисляется одна. Например, из ксилолов получаются толуиловые кислоты из мезитилена образуется мези-тиленовая кислота (3,5-диметилбензойная) , из цимола—смесь моно- и дикарбоновой кислоты и-бутилбензойная кислота при высокой температуре и под давлением окисляется во фталевую кислоту . Общего правила, указывающего последовательность окисления боковых цепей различной длины, не существует, однако разветвленные боковые цепи окисляются легче, чем прямые . В случае если в боковой цепи ароматического соединения содержится галоид, окисление азотной кислотой проводят в присутствии нитрата серебра, который связывает галоид . [c.659]

Нафтеновые и карбоновые кислоты могут вступать в реакции декарбок-силирования или карбоксильная группа их гидрируется, превращаясь, в метильную. Так, толуиловая кислота превращается в ксилол, толуол, и бензол, а также все продукты, образующиеся в результате гидрирования, изомеризации и разрыва кольца. Промежуточные продукты крекинга нефти, содержащие высокоактивные молекулы, взаимодействуют с кислородом, образуя перекиси и другие промежуточные продукты окисления. Эти кислородные соединения обычно легко разрушаются нри гидрировании. [c.140]

При окислении пара-ксш10л.я в тех же условиях, что и толуол, окисляется только одна меттшьная группа и образуется -толуиловая кислота. [c.2291]