Платиновая чернь как катализатор при

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Значения 0(298) реакций (2), (3) и (5) практически равны значениям Д С (298), и выход продуктов при равновесии равен единице. Для реакций (1) и (4) Д О(298) близки к нулю, и выход продуктов очень мал. Однако химическое сродство определяет только возможную глубину процесса, но не характеризует полностью реакционную способность системы. Примером этого является смесь Нг и Оа, для которой Д О(298) л ДгО°(298) = —228,61 кДж, следовательно, реакция должна идти практически до конца. Опыт же показывает, что смесь На и Ог при нормальных условиях может существовать практически неограниченно долгое время без заметного образования воды. Таким образом, реакционную способность химической системы нельзя характеризовать только значением А Т). Термодинамическое условие протекания реакции Д С < О при постоянных Р и Т можно принять как термодинамический критерий реакционной способности химической системы. Это условие является обязательным, но не достаточным. Если в смесь На и Ог ввести катализатор в виде платиновой черни, то реакция заканчивается в течение долей секунды. Это указывает на то, что есть еще какие-то факторы, которые ускоряют химический процесс и тем самым дают возможность за короткий отрезок времени проявиться химическому сродству, или, наоборот, затрудняют реакцию, и термодинамические возможности не реализуются. Что же можно выбрать в качестве характеристики кинетического критерия реакционной способности химической системы Наиболее общим кинетическим критерием реакционной способности химической системы является скорость реакции. [c.523]

Как мы видим, катализатор представляет собой вещество, которое ускоряет химическую реакцию, обеспечивая более легкий путь ее протекания, но само не расходуется в реакции. Это не означает, что катализатор не принимает участия в реакции. Молекула РеВгз играет важную роль в многостадийном механизме рассмотренной выше реакции бромирования бензола. Но в конце реакции РеВгз регенерируется в исходной форме. Это является общим и характерным свойством любого катализатора. Смесь газов Н2 и О2 может оставаться неизменной при комнатной температуре целые годы, и в ней не будет протекать сколько-нибудь заметной реакции, но внесение небольшого количества платиновой черни вызывает мгновенный взрыв. Платиновая чернь оказывает такое же воздействие на газообразный бутан или пары спирта в смеси с кислородом. (Некоторое время назад в продаже появились газовые зажигалки, в которых вместо колесика и кремня использовалась платиновая чернь, однако они быстро приходили в негодность вследствие отравления поверхности катализатора примесями в газообразном бутане. Тетраэтилсвинец тоже отравляет катализаторы, которые снижают загрязнение атмосферы автомобильными выхлопными газами, и поэтому в автомобилях, на которых установлены устройства с такими катализаторами, должен использоваться бензин без примеси тетраэтилсвинца.) Каталитическое действие платиновой черни сводится к облегчению диссоциации двухатомных молекул газа, адсорби- [c.303]

Координационный комплекс, который быстро замещает свои лиганды на другие, называется лабильным комплекс, медленно замещающий лиганды, называется инертным. Инертность вовсе не то же самое, что устойчивость в термодинамическом смысле. Комплекс может быть неустойчивым в том смысле, что, согласно законам термодинамики, обсуждавшимся в гл. 16, он представляет собой не максимально благоприятное образование. За достаточно большое время такой комплекс перейдет в какое-то другое состояние. Однако если переход в наиболее благоприятное состояние происходит чрезвычайно медленно, неустойчивый комплекс является инертным. В качестве примера инертной, но неустойчивой системы укажем, что Нз и О2 могут просуществовать в виде смеси целые годы без заметного самопроизвольного образования воды. Однако если в эту смесь внести небольшое количество платиновой черни (тонко измельченной платины), играющей роль катализатора, либо поднести к ней пла- [c.212]

Тонкий порошок металлической платины — платиновая чернь обладает каталитической активностью и его широко применяют в качестве катализатора. [c.160]

Этими исследованиями была заложена основа для решения последующей проблемы-ароматизации нефти, т. е. химического превращения циклогексанов в ароматические углеводороды. Например, если пропустить пары циклогексана над платиновой чернью (катализатор) при 300°, то циклогексан дегидрирует и превращается в бензол. Это дает возможность имеющиеся в нефти циклогексаны и их производные превратить в ароматические соединения, являющиеся более ценными в качестве сырья в промышленности. Наоборот, в присутствии водорода и того же катализатора при 110° ароматические углеводороды превращаются в производные циклогексана и другие гидроароматические соединения, что увеличивает выход бензина из нефти. [c.132]

Hj-f-платиновая чернь катализатор [c.602]

Деполяризация достигается также с помощью катализаторов, к таковым, например, относятся платиновая чернь. Катализаторы ускоряют электродные процессы или разрушают пленки, которые образуются на электродах от нерастворимых или плохо растворимых веществ. [c.57]

Постоянство состава системы, в которой реакция протекает очень медленно, может быть только кажущимся, и на этом основании нельзя сделать вывода о том, что система находится в состоянии химического равновесия. Примером может служить медленная реакция между водородом и кислородом при низких температурах. Любая смесь водорода, кислорода и водяных паров при низких температурах остается неизменной в течение очень большого промежутка времени, но достаточно определенного воздействия извне (например, введение в систему катализатора платиновой черни), чтобы газы, входящие в состав смеси, прореагировали между собой. При прекращении внешнего воздействия рассматриваемая система уже не возвратится в прежнее состояние, так как она не находилась до этого в состоянии устойчивого равновесия. [c.245]

Н. Д. Зелинский открыл замечательную реакцию. Оказывается, если пары циклогексана пропускать над платиновой чернью (катализатор) при 300°, циклогексан дегидрирует (теряет водороды) и переходит в бензол обратно, бензол при 110° при том же катализаторе (платиновая чернь) в присутствии водорода легко присоединяет водороды и переходит в циклогексан [c.96]

В последнее время вопрос о большом влиянии способа приготовления катализатора на число активных центров на единице поверхности, по крайней мере для некоторых катализаторов и реакций, подвергся пересмотру (Боресков). Например, для платинового катализатора установлено, что активность поверхности образца платинового катализатора, независимо от его формы и способа приготовления (фольга, сетка, платиновая чернь, использование разных носителей и т. д.), получается приблизительно одинаковой, если одновременно точно определять истинную поверхность образца я пересчитывать активность катализатора на 1 истинной поверхности. По-видимому, в некоторых случаях способ приготовления катализатора несуществен для удельной активности катализатора. [c.463]

Можно утверждать, что без катализа вообще была бы невозможна жизнь. Достаточно сказать, что лежащий в основе жизнедеятельности процесс ассимиляции двуокиси углерода хлорофиллом растений является фотохимическим и каталитическим процессом. Простейшие органические вещества, полученные в результате ассимиляции, претерпевают затем ряд сложных превращений. В химические функции живых клеток входит разложение и синтез белка, жиров, углеводов, синтез различных, часто весьма сложных молекул. Таким образом, клетка является своеобразной и весьма совершенной химической лабораторией, а если учесть, что все эти процессы каталитические — лабораторией каталитической. Катализаторами биологических процессов являются особые вещества —ферменты. Если сравнивать известные нам неорганические катализаторы с ферментами, то прежде всего поражает колоссальная каталитическая активность последних. Так, 1 моль фермента алкогольдегидрогеназа в 1 сек при комнатной температуре превращает 720 моль спирта в уксусный альдегид, в то время как промышленные катализаторы того же процесса (в частности, мeдь)J при 200° С в 1 сек превращают не больше 0,1 — 1 моль на один грамм-атом катализатора. Или, например, 1 моль фермента каталазы при 0°С разлагает в одну секунду 200 000 моль перекиси водорода. Наиболее же активные неорганические катализаторы (платиновая чернь) при 20° С разлагают 10—80 моль перекиси в 1 сек на одном грамм-атоме катализатора. Приведенные примеры показывают, что природные биологические катализаторы во много раз превосходят по активности синтетические неорганические катализаторы. Высокая специфичность и направленность действия, а также способность перерабатывать огромное количество молекул субстрата за короткое время при температуре существования живого организма и позволяет ферментам в достаточном количестве давать необходимые для жизнедеятельности соединения или уничтожать накапливающиеся в процессе жизнедеятельности бесполезные, а иногда и вредные продукты. [c.274]

Прочие катализаторы в коллоидной форме 0,5 г Pd/л металлическая сетка состава 90% Pt и 10% Rh платиновая чернь. [c.315]

Следует подчеркнуть, что уже весьма небольшие количества яда существенно, а иногда и полностью дезактивируют катализатор. На рис. ХП,7 показаны типичные изотермы отравления для платиновой черни (зависимость активности катализатора от [c.300]

Платиновая чернь действует главным образом как гидрирующий катализатор. [c.249]

ЩИХСЯ между силикатными слоями. По этой причине глинистые почвы очень удобны для выращивания растений. Это же свойство позволяет использовать их в качестве носителей для металлических катализаторов. Один из распространенных катализаторов-платиновая чернь - представляет собой тонкоизмельченную металлическую платину, полученную осаждением из раствора. Каталитическая активность платиновой черни усиливается высокоразвитой поверхностью металла. Аналогичный эффект достигается путем осаждения металла-катализатора (N1 или Со) на поверхность глины. Атомы металла покрывают внутренние поверхности силикатных листов, а кристаллическая структура глины предотвращает слипание металла в бесполезную массу. Согласно предположению Дж. Бернала, первые каталитические реакции на ранних стадиях эволюции жизни, еще до появления биологических катализаторов (ферментов), могли протекать на поверхности глинистых минералов. [c.637]

Многие, хотя и не все, катализаторы обладают поверхностной активностью, подобно платиновой черни. Катализируемые вещества, называемые субстратами, связываются с поверхностью катализатора. Если хи- [c.304]

Следует отметить, что в вопросе о гидрогенолизе циклопропана в пропан в литературе нет единой точки зрения. Это объясняется избирательностью катализаторов над восстановленным никелем циклопропан расщепляется частично при 80°, полностью—при 120°, над никелем иа кизельгуре—при 0°, над платиновой чернью— при 25°. [c.416]

Алкилены легко присоединяют водород в присутствии катализаторов, например платиновой черни (Фокин, Вильштеттер) или порошкообразного никеля (Сабатье), и превращаются при этом в парафины [c.63]

Так, например, рост каталитической активности платины зависит от увеличения поверхности катализатора платиновая про-волока<порошок< платиновая чернь<коллоидная платина (золь платины). Это свойство относится и к другим твердым катализаторам, активность которых растет с увеличением степени дисперсности, но эта зависимость сохраняется только до определенного предела, а затем, по мере возрастания дисперсности, активность катализатора начинает падать, так как исчезает гетерогенность системы. [c.123]

Катализаторы обладают избирательным действием. В присутствии меди происходит гидрирование алифатических непредельных соединений. Ароматические соединения в этих условиях не гидрируются. В присутствии платиновой черни происходит гидрирование кратных связей в алифатических, алициклических и гетероциклических соединениях и в боковых цепях ароматических соединений. [c.147]

Таким образом, на основании изложенного выше, первым способом уменьшения или исключения погрешности от является применение платинирования. При этом необходимо отметить, что платинированные электроды возможно применять только в тех случаях, когда измеряют электропроводность нейтральных и слабо разведенных растворов, имеющих концентрацию выше 0,01 н., если отсутствует опасность, что платиновая чернь будет катализатором нежелательной химичес-кой реакции в растворе, и ели платиновая чернь не будет удаляться с электродов механически при заполнении ячейки, как это происходит, например, при определении электропроводности паст, жиров, масел, концентрированных суспензий или эмульсий. [c.103]

Платиновая чернь служит катализатором этого процесса. Применяя уравнение (1Х.46) к реакции (1Х.54), для которой [c.505]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Получение платиновой черни [7]. 80 мл раствора HjPt l,., содержащего 20 г платины и небольшой избыток H I, смешивают с 150 мл 33% формалина, охлаждают до —10° и по каплям при размешивании вводят 420 г 50% КОН при температуре не выше 6°. Выпавшую платиновую чернь после получасового нагревания с размешиванием при 55—60° промывают декантацией водой до исчезновения реакции на С1-ионы, переносят на фильтр, заботясь о том,.чтобы осадок был покрыт водой, затем отсасывают, быстро отжимают между листами фильтровальной бумаги и сохраняют в вакуум-эксикаторе. Препарат следует хранить в атмосфере углекислого газа. Перед гидрированием необходима активация катализатора воздухом или кислородом. [c.341]

При гетерогенном катализе реагирующие вещества и катализатор составляют систему из двух фаз (например, воспламенение смеси кислорода и водорода на поверхности твердого вещества —платиновой черни). [c.78]

Ионы трехвалентного нептуния устойчивы в водных растворах в отсутствие окислителей, сообщают им голубую или пурпурную окраску. Растворы Np (III) могут быть получены восстановлением Соединений нептуния высших валентностей на ртутном катоде в 11,5 М НС1 в атмосфере азота или водородом в присутствии платиновой черни (катализатора). Спектры поглощения трехвалентного и четырехвалентного иоио . [c.313]

Гидрирование этилеиа в этан было впервые осуществлено в середине XIX в. Фарадеем, применившим в качестве катализатора платиновую чернь. Впоследствии для гидрирования олефинов использовали платину, скелетный никелевый катализатор (никель Ренея), никель на носителях, медь, смешанные оксидные катализаторы (медь-хромитный и цинк-хромитный) и многие другие гетерогенные контакты.. Наиболее типичны для промышленной практики металлический никель и никель, осажденный ыа оксиде алюминия, оксиде хрома или других носителях. В их присутствии высокая скорость реакции достигается при 100—200 °С и давлении водорода 1—2 МПа. Если исходное сырье содержит сернистые соеди-Г ения, рекомендуется применять катализаторы, стойкие к сере (сульфиды никеля, вольфрама и молибдена) при 300—320°С и 5-30 МПа. [c.496]

Смесь газообразных водорода и кислорода может годами оставаться без видимых изменений, и в ней не происходит реакции образования воды. Но если внести в смесь небольшое количество платиновой черни, она взрывается. Платина является катализатором данной реакции. Как мы уже знаем, катализатор представляет собой такое вещество, которое ускоряет достижение термодинамического равновесия, но само не расходуется в этом процессе. Катализатор выполняет свою роль, изменяя механизм, или путь, реакции таким образом, чтобы при этом понизилась энергия ак-гивацип. Р сли энергия активации прямой реакции ( , на рис. 22-4) понижается на некоторую величину, энергия активации обратной реакции ( 2) должна также понизиться на ту же величину, чтобы теплота реакции осталась неизменной. Катализатор ускоряет как прямую, так и обратную реакции. Он не изменяет условий равновесия реакции, а влияет только на скорость достргжения этого равновесия. На поверхности платинового катализатора молекулы Нз диссоциируют на атомы. Эти атомы Н затем гораздо быстрее реагируют с молекулами О2, с которыми они встречаются на поверхности металла, чем молекулы Нз реагируют с молекулами О3 в газовой фазе. [c.389]

В лаборатории кислород берут из стальных баллонов, доставляемых с производства, или получают электролизом раствора КОН в и-образном электролизере с никелевыми электродами. Небольшие количества О2 удобно получать разложением Н2О2, используя в качестве катализатора платиновую фольгу, покрытую платиновой чернью. [c.436]

Платннозые металлы обладают исключительно высокой каталитической активностью. Известны тысячи реакций, которые они ускоряют. Обычно их используют в высокодисперсном состоянии, платину — в виде так называемой платиновой черни, которую получают химическим или электрохимическим восстановлением хло-роплатината. В качестве катализаторов чаще всего применяют платину и палладий. Последний, в частности, является мощнейшим катализатором гидрирования, особенно активен коллоидный палладий. [c.574]

Осаждение катализаторов на носители стало известным с первой четверти XIX в., когда И. Деберейнер впервые применил платиновую спираль и гончарную глину для осаждения на них платиновой черни при изучении превращений различных газов (эвдиомепг-рия). Позднее было доказано, что носителями могут быть многие пористые вещества уголь, асбест, пемза, тальк, кизельгур, глинозем, [c.82]

Гидрирование олефинов. Присоединение водорода к этилену яв ляется простейшей реакцией гидрирования, осуществленной М. Фа радеем, а затем П. Вильде [30], показавшими, что над платиновой чернью этилен легко присоединяет водород с образованием этана Эта реакция протекает также над N -катализатором, начиная с 30" но идет быстро при 100—130° над Си-катализатором эта реакция протекает при 200—240°, над N1 Ренея—при комнатной температуре [c.350]

Тетраметилбутиндиол (СНд)2С(ОН)С=С(ОН)С(СНз).2 с коллоидальным палладием присоединяет только два атома водорода с образованием этиленового гликоля (этот класс соединений был получен Ю. С. Залькиндом впервые), после чего скорость гидрирования резко падает. С платиновой чернью процесс идет гладко до присоединения четырех атомов водорода с образованием предельного гликоля. Было доказано, что все у-гликоли ацетиленового ряда проявляют такую избирательность, которая зависит только от химической природы металла, но не от природы защитного коллоида, температуры, количества катализатора и т. д. [37]. [c.355]

Ускоряющее действие на разложение пероксида водорода оказывают свет, температура, твердые катализаторы (платиновая чернь, стекло, многие металлы, соли, оксиды металлов). Каталитическое разложение Н2О2 на платиновой черни является примером гетерогенного катализа. Видимо, лимитирующей стадией в данном случае является диффузия молекул Н2О2 к поверхности платины. Стадии адсорбции и десорбции, а также отвод продуктов в глубину фазы протекают быстро и не определяют скорость процесса. [c.154]

ПЛАТИНОВАЯ ЧЕРНЬ —тонкий по рошок платины, который получают восстановлением ее соединений (напр., Нз [Pt lg]). имеет очень развитую поверхность. П. ч. применяется как катализатор в химических производствах. [c.193]

В лаборатории кислород поставляется в ствльньи баллонах с производства. Чистый кислород можно получить в лабораторных условиях электролизом раствор КОН а и-образном электролизере с никелевыми электродами. Небольшие количества О1 удобно получать разложением Н2О1, используя в качестве катализатора платиновую фольгу, покрытую платиновой чернью. [c.431]

Катализаторы, например евежевосстановленнын никель (Сабатье и Сандерсен, 1897), палладии, платиновая чернь и др., также сильно активируют восстанавливающее действие водорода Н,. Восстановление в присут-СТВ1П1 катализаторов — окиси углерода (СО) и органических соединений (не-предельных углеродистых соединеннй, жнров и др.) —играет важную роль в технике. [c.619]

В качестве частного проявления ненасыщенного характера РС1з можно рассматривать окисление его кислородом воздуха до Р0С1з (т. пл. +1, т. кип. 107 °С). При обычных условиях реакция эта идет крайне медленно, но может быть значительно ускорена, если кислород заменить озоном или проводить ее в присутствии нагретого катализатора (платиновой черни). Еще более энергично, со взрывом, протекает образование газообразного при обычных условиях РОРз [т. пл. —39 °С (под давл.), т. возг. —40 °С], если дать реакции первоначальный толчок пропусканием сквозь смесь РРз и [c.456]