Метод стационарных концентраци

Метод стационарных концентраций Боденштейна [c.549]

Многие сложные химические реакции, например каталитические, цепные и т. п., протекают через ряд последовательных и параллельных реакций, промежуточные частицы в которых, обладая высокой реакционной способностью, быстро реагируют, и концентрация их бывает на несколько порядков меньше концентрации исходных веществ и продуктов реакции. В методе стационарных концентраций, предложенном Боденштейном, принимается положение о том, что, начиная с какого-то малого отрезка времени, производные концентраций высокоактивных промежуточных продуктов по времени можно принять равными нулю. Это равносильно принятию положения о постоянстве концентрации высокоактивного промежуточного продукта. В действительности эти концентрации являются функцией времени, но производные по времени по абсолютной величине близки к нулю, и в дифференциальных уравнениях, где производные высокоактивных промежуточных продуктов входят в виде слагаемых, ими можно пренебречь как малыми величинами. Поэтому правильным было бы назвать данный метод методом квазистационарных концентраций. Применение метода Боденштейна рассмотрим на примере последовательной реакции [c.549]

Пользуясь методом стационарных концентраций и предполагая, что длина цепи велика , можно показать, что [c.294]

Основные положения формальной кинетики — принцип независимости протекания химических реакций, условие материального баланса, а также метод стационарных концентраций Боденштейна — остаются в силе и для реакций в растворах. Основной закон химической кинетики для реакций в растворах обычно записывается в той же форме, как и для реакций, протекающих в газовой фазе [c.592]

Если пренебречь периодом установления стационарного состояния, который, как не трудно показать, незначителен [6] при всех температурах ниже 1000° К, тогда можно применить метод стационарных концентраций [c.284]

М. Боденштейном был предложен метод приближенного определения скорости цепного процесса, получивший название метода стационарных концентраций. Если в цепном процессе достаточно быстро устанавливается такое состояние, когда скорости образования и гибели промежуточного продукта равны, то его концентрацию можно считать постоянной (стационарной) [c.25]

Используя метод стационарных концентраций, можно получить для концентрации радикалов следующие соотношения [c.332]

В каких случаях используют метод стационарных концентраций [c.391]

Используя метод стационарных концентраций для N02 и N03, можно в соот- [c.360]

Метод стационарных концентраций требует, чтобы количество атомов Вг, покидающих стенку, было равно количеству атомов Вг, соударяющихся с ней, так что во всем сосуде устанавливается равновесие Вгг 2Вг. [c.292]

Применение метода стационарных концентраций для атомов О позволяет получить выражение [c.348]

Метод стационарных концентраций для КОз и N0 (как промежуточных продуктов) дает [c.354]

Кроме того, могут идти реакции I + [Ы]с- -12+ I и 2[1-1]с 212 (или 1а + 21), однако нетрудно показать, что они имеют второстепенное значение по сравнению с приведенными выше (к тому же для простоты можно пренебречь реакцией обрыва 281 - 8 + 812). Если применить метод стационарных концентраций к частицам I, [1-1] и 81, то можно получить следующее уравнение для (I) [c.467]

Применяя метод стационарных концентраций к схеме (XVI.1.2) при условии /Сб > и пренебрегая обратной реакцией 6, получим выражение [c.472]

Воспользовавшись методом стационарных концентраций Боденштейна, систему дифференциальных уравнений, описывающих процесс, запишем в форме [c.590]

Если применить к написанной выше системе уравнений метод стационарных концентраций, то можно написать уравнение для скоростей инициирования и обрыва радикалов [c.515]

Применим метод стационарных концентраций к этой системе. Для стационар- [c.533]

Н. Н. Семенов расширил возможности метода стационарных концентраций [11]. Он предложил в случае наличия в цепном процессе медленной стадии применить условия стационарных концентраций к остальным быстрым реакциям. В разветвленном цепном процессе такой медленной стадией обычно является реакция разветвления цепей. Метод стационарных концентраций может быть использован для приближенного расчета скорости окисления углеводородов. [c.26]

Применяя метод стационарных концентраций, полагая лг [c.615]

Авторы считают, что механизм процесса хорошо описывается схемой, которая обсуждалась в работе . Для доказательства того, что лимитирующий стадией является образование карбинола, методом стационарных концентраций было получено уравнение [c.87]

Методом стационарных концентраций получаем [c.363]

Здесь константа ингибирования / <0,1 и скорость зависит от первой степени интенсивности света. При этом предполагается, что атомы С1 исчезают при диффузии (или конвекции) к стенкам по реакции первого порядка. Это более или менее хорошо согласуется с другими работами [30, 31] в этой области, хотя вследствие трудностей, возникающих при применении метода стационарных концентраций, все эти результаты должны быть приняты с некоторыми оговорками. Краггс [32], Алманд и Сквайр [32, 33] работали с очень низкими концентрациями На и показали, что зависимость от интенсивности света изменяется от при низких концентрациях С12 (- 0,01 мм рт. ст.) и низких интенсивностях света до 7 2 при больших концентрациях С1г( 450 мм рт. ст.) и больших интенсивностях света. При постоянной интенсивности света скорость проходит через максимум по мере изменения давления С12. На основании этого можно ожидать, что существуют два пути гибели атомов С1 в системе, сходные со случаем гибели атомов Вг [см. уравнение (XIII.4.4)]. Эти авторы предположили, что специфическое действие С1г как третьей частицы основано на образовании важного промежуточного соединения С1з. Тогда стадию обрыва цепи можно записать следующим образом [c.301]

По-видимому, наиболее разумно при определении вида w использовать метод стационарных концентраций на основе представлений о механизме окисления и предположить, что, поскольку продуктами окисления являются СО и СО , возможна частичная диссоциация кислорода на атомы [5]. Если принять это положение, цепь элементарных актов окисления можно представить в виде [c.298]

Применяя метод стационарных концентраций для HNO, СНз и С2Н5О, находим, пренебрегая реакцией 5 по сравнению с реакциями 6 и 4, что [c.362]

Воспользовавшись методом стационарных концентраций, можно [c.607]

Учитывая, что концентрация активных молекул относительно мала, воспользовавшись методом стационарных концентраций, можем написать [c.613]

Далее исключим сомножитель [АВ ] из этого выражения. Используя метод стационарных концентраций, получим [c.40]

Константа скорости к (Е ) рассчитывается с применением метода стационарных концентраций активированных комплексов к в реакции [c.189]

В настоящее время разработано и применяется множество м< Тодов составления кинетических моделей гетерогенных каталитических реакций, среди которых наибольшей популярностью пс>льзуются следующие 1) метод, основанный на законе действующих поверхностей, и 2) метод стационарных концентраций. [c.98]

МетоА стационарных концентраций. Этот метод впервые был пре,, ложен Боденштейном и в дальнейшем развит Семеновым Н.Н. Б литературе по химической кинетике он известен как метод стационарных концентраций Боденштейна — Семенова. [c.101]

Если исходить из этих предположений, то метод стационарных концентраций дает для стационарной концентрации атомов Н тот же самый результат, как и прежде [уравнение (XIII.2.7)] [c.289]

Используя метод стационарных концентраций для (Н), (СНд) и (С0Н5), находим [c.310]

В этом случае уравнения сложной цепной реакции могут быть обработаны по методу стационарных концентраций. Общая концентрация всех радикалов в системе представляет собой сумму (Н) + (СНз) + (С2Нз). Так как реакции продолжения цепи просто приводят к замене одного радикала другим, но не изменяют общей концентрации радикалов, можно для стационарного состояния всех радикалов приравнять сумму всех скоростей реакций инициирования сумме всех скоростей реакции обрыва. Это приводит к уравнению [c.316]

При допущении, что цепь достаточно велика (т. е. > 10), метод стационарных концентраций применим для свободных радикалов Н, СН3, СНО, СН3О и СН2ОСН3. Тогда скоростями инициирования и обрыва по сравнению с цепными стадиями можно пренебречь и рассчитать следующие стационарные соотношения, где Ме = СН3, [c.337]

Основываясь на схеме механизма, предложенной Лейбницем и Науманном, автор представляет процесс так протонирование ацетона (fei и k i — константы скорости прямой и обратной реакций), взаимодействие карбкатиона ацетона с фенолом и образование карбинола (константа скорости дегидратация карбинола с образованием карбкатиона п-изопропенилфенола (feg и k — константы скорости прямой и обратной реакций) и образование дифенилолпропана (константа скорости k . Протекание процесса через промежуточное образование карбинола доказывается следующим образом. Предполагая, что вследствие высокой реакционной способности концентрация карбкатиона п-изопропенилфенола мала и вскоре после начала процесса становится стационарной, автор, пользуясь методом стационарных концентраций, получил следующие уравнения для скоростей реакций [c.85]

Пользуясь методом стационарных концентраций, выразите стационарные <онцентрации атомов Н и Вг через концентрации других продуктов, константы скоростей и скорость реакции инициирования. Напишите дифференциальное уравнение для стационарной скорости образования НВг. Вычислите квантовый выход образования НВг. Пэи каких условиях квантовый выход будет наибольшим Каков фи-зкческий смысл этого явления [c.397]

Пре .полагая, что реакция (1) первого порядка, а все остальные реакции — реакции второго порядка, напишите уравнения для скорости [1асходования исходных веществ и накопления конечных и промеж/точных продуктов. Примените метод стационарных концентраций к частицам N02 и НОз и подсчитайте их стационарную концентрацию. Выразите скорость расходования О3 через концентрации О3 и N265 (НаРб в реакции не расходуется). Напишите уравнение для С1 орости расходования О3, если в схему вместо реакции (4) ввести [c.398]

При помощи метода стационарных концентраций выведите вы-ражениг для скорости реакций хлора с водородом по схеме [c.398]

Игпользуя метод стационарной концентрации, выведите уравнение, определяющее скорость гомогенно-каталитической реакции A + B fK-> -fK. Гомогенно-каталитическая реакция протекает n i следующему механизму 1) образование промежуточного продукта AJ< в ])езультате обратимого взаимодействия между катализатором и одни1л из исходных веществ [c.418]

Отределяем методом стационарной концентрации содержание активированного комплекса (АВ )К. Через некоторое время после начала П1юцесса скорость накопления активированного комплекса будет [c.418]

Детальное ])ассмотрение условий применимости метода стационарных концентраций предпринималось рядом автором для реакций различных типов. Былн найдены случаи, когда условие стационарности заведомо не выполняется (см., например. [6Г)]). [c.15]

Поскольку промежуточные соединения присутствуют в очень малых количествах, значения их концентраций после очень короткого промежутка времени становятся практически стационарными по отношению к концентрациям компонентов реакции в каждый момент. Следовательно, практически можно считать, что скорости накопления промежуточных веществ равны нулю. Указанный приближенный метод, называемый методом стационарных концентраций, весьма удобен на практике, а результаты, вытекающие из него, очень часто согласуютс5Г с экспериментом. [c.38]

Для кинетического описания даже простейшей двухстадийной односторонней мономолекулярной реакции требуется составлять и решать систему дифференциальных уравнений. Если число стадий превышает две и некоторые из них являются бимолекулярными или тримолекулярными, то математические соотношения усложняются. В связи с этим в химической кинетике используются приближенные методы, позволяющие упростить математические расчеты. Таким широко распространенным приближенным методом служит предложенный Боденштейном метод стационарных концентраций. [c.327]