Перегонка осмия и рутения

Даже наиболее инертные металлы можно (хотя и с трудом) растворить в расплавленном гидроксиде калия, содержащем нитрат калия образующийся при этом оксид может быть растворен в кислоте [30]. Этот метод применим для регенерации рутения и осмия, однако надо иметь в виду, что последующая очистка неизбежно связана с перегонкой высокотоксичных тетраоксидов [31]. [c.370]

Бюро Стандартов предлагает отделение осмия от рутения путем перегонки с серной кислотой при температур , близкой к температуре кипения кислоты, причем переходит лишь OsO , которую улавливают в 6 н. соляной кислоте, насыщенной сернистым газом. [c.361]

Важным достоинством метода является возможность определения рутения в присутствии 10-кратного избытка осмия. Рений мешает, так как дает окрашенное соединение, но поскольку в условиях перегонки рутения его высший окисел почти не летуч, мешающее действие рения может быть устранено. [c.151]

Рутений. Характерным соединением рутения является его летучая четырехокись желтого цвета (см. разд. П, Б), которая имеет в равной степени важное значение как для качественного открытия рутения, так и для количественного отделения этого элемента. Первая стадия идентификации рутения в растворе, содержащем остальные платиновые металлы и другие элементы, заключается в перегонке слабокислого раствора с броматом натрия. Нерастворимые вещества предварительно сплавляют с перекисью натрия и водную вытяжку сплава подкисляют соляной кислотой. Б процессе дистилляции осмий отгоняется вместе с рутением, но переходит с паром во второй приемник, в то время как в первом приемнике четырехокись рутения восстанавливается соляной кислотой в красновато-коричневый хлорид. Техника выполнения этой операции исчерпывающим образом описывается в разд. П1 (Б, а). Для качественного испытания можно ограничиться одним приемником с соляной кислотой (1 1). После окончания перегонки содержимое приемника переносят в стакан и выпаривают досуха в вытяжном шкафу для удаления брома и четырехокиси осмия. Остаток представляет собой треххлористый рутений. Образование в этих условиях красновато-коричневого дистиллята совершенно специфично для рутения дальнейшей проверки не требуется. Реакция очень чувствительна. [c.406]

Восстановленный остаток металлов, нерастворимых в царской водке и серной кислоте (фракция Ru, Оз и 1г), сплавляют с перекисью натрия, дистилляцией отделяют рутений и осмий, а иридий выделяют из остатка от перегонки в виде гидратированной двуокиси (см. разд. III, Б, а, б). [c.415]

Отделение и определение рутения. Приготовление раствора. Раствор после удаления осмия дистилляцией выпаривают досуха на водяной бане, добавляют 5—10 мл соляной кислоты и снова выпаривают. Выпаривание с соляной кислотой повторяют до тех пор, пока не прекратится выделение окислов азота. Затем остаток растворяют в 20—30 мл воды, прибавляют 10 мл серной кислоты и осторожно выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. Раствор с осадком платины, который может выделиться, переносят в дистилляционную колбу, применявшуюся для перегонки четырехокиси осмия, и разбавляют водой до 100 мл. [c.389]

Способы получения. В лабораториях Os получают нагреванием диоксида осмия в атмосфере смеси водорода с двуокисью углерода в технике его получают, извлекая из остатков платиновых руд после растворения их в царской водке. Этот остаток, содержащий осмий, рутений и иридий, сплавляют с цинком, прокаливают с пероксидом бария и экстрагируют водой избыток бариевых солей. Осадок подвергают перегонке с водяным паром. Осмий собирается в приемнике в виде осмиевой кислоты H2OSO4, из которой получают металлический осмий прокаливанием ее в графитовом тигле. [c.366]

После окончания перегонки осмия и рутения первый приемник нагревают горелкой. При этом четырехокись осмия и невосстановившаяся четырехокись рутения переходят во второй приемник. Затем нагревают второй приемник. Четырехокись осмия и небольшие количества четырехокиси рутения переходят [c.219]

Лучший метод для отделения осмия как от других платиновых металлов, так и от всех остальных, основан на летучести четырехокиси осмия. Методы выделения перегонкой таких количеств осмия, как десятые или же сотые и тысячные доли грамма , не особенно пригодны при выделении микрограммов осмия и должны быть видоизменены. Количества осмия порадка микрограммов в виде четырехокиси или же в виде осмиаТа можно удовлетворительно выделить простой отгонкой 1/5 объема исходного раствора в 5 н. азотной кислоте. Для перегонки применяют прибор, сделанный целиком из стекла, с охлаждаемым водой холодильником. Дестиллат собирают в соляной кислоте (1 1), насыщенной двуокисью серы. Достаточно иметь 5 или 10 мл этого раствора, чтобы собрать дестиллат из 50 мл первоначального раствора. Найдено, что выпаривание раствора в соляной кислоте, содержащей двуокись серы, ведет к потере осмия, и поэтому последний следует определять непосредственно в дестиллате, не подвергая его концентрированию. Присутствие двуокиси серы не вызывает помех при последующем фотометрическом определении осмия посредством тиомочевины. Последний реактив образует желтую окраску с сернистой кислотой, но йа прозрачность раствора осмия это едва ли влияет, если толЫйз пользоваться подходящид зеленым светофильтром. Восстановители, находящиеся в растворе, из которого должен выделяться перегонкой осмий, разрушают, окисляя их в сернокислом растворе небольшим избытком перманганата калия. Остающийся после этого перманганат, а также высшие окислы марганца, если они образуются при этом, разрушают солью Мора, добавляя ее в количестве около 50 мг. Если этого не сделать, то вместе с ос- мием может перегнаться и рутений. Применяя описанный метод для количеств от 7 до 40 г, в дестиллате из 50 мл раствора можно найти 90% и больше взятого для анализа осмия. [c.372]

Цель этой обработки — удаление хлоридов, мешающих отгонке четырехокиси рутения. Рутений можно перегонять и прямо из раствора, из которого был отогнан осмий, если добавить бромат натрия и азотной кислоты, отаако тогда для полной перегонки его (при макроколичествах) требуется но срайней мере 3,5 часа. Удаление соляной кислоты перед перегонкой, кроме того, еще предохраняет от возможного выделения двуокиси рутения ва стенках перегонной колбы. Перегонка четырехокиси рутения из щелочного раствора в присутствии хлора не рекомендуется из-за возможных по-рутения вследствие захватывания его осажденной гидроокисью нрцдия. [c.419]

Для отделения осмия и рутения от остальных платиновых металлов 3 мл раствора помещают в перегонную колбу (см. гл. IV, стр. 101). Боковую трубку перегонной колбы отводят в цилиндр с 10 жуг 6 NaOH, охлажденной льдом. Прибавляют по каплям 4 жл 16 Л/ HNO3 и 3 мл воды. Содержимое колбы доводят до кипения и отгоняют OSO4. Перегонку медленно [c.88]

Во время перегонки через прибор просасывают медленнынг ток воздуха. Содержимое трех первых приемников объединяют для определения рутения, в растворах из четвертого и пятого приемников определяют осмий. [c.220]

К раствору в перегонной колбе, содержащему рутений, осмий и НВг, добавляют 10 мл воды, Б мл 16 М HNO3 и нагревают до 110—115° С. При этом отгоняется четырехокись осмия. Ее поглощают 5%-ным раствором КОН. Перегонку ведут до прекращения выделения бурых паров брома. Оомий определяют из щелочного раствора. [c.221]

Четырехокись рутения под влиянием соляной кислоты сперва переходит в четыреххлористый рутений (НиС1 ), из которого вследствие гидролитических процессов образуется также основной трихлорид [Ни (ОН)Су (стр. 377). Четырех0 сись осмия, напротив, остается в соляной кислоте без изменения и путем новой перегонки ее можно отделить от рутения. [c.336]

Макрометод отделения рутения в виде летучей четырехокиси, вероятно, применим и к следам этого элемента, но до сих пор это не подтверждено. Отделение по этому методу выполняется следующим образом Раствор, из которого была отогнана четырехокись осмия, выпаривают досуха на водяной бане, к остатку прибавляют немного соляной кислоты и жидкость выпаривают. Выпаривание с соляной кислотой повторяют, пока не прекратится выделение окислов азота. Остаток растворяют в серной кислоте (1.3) и раствор выпаривают до появления паров последней . Раствор переводят в специальную пёрегонную колбу (стр. 372) и разбавляют водой с таким расчетом, чтобы получить концентрацию серной кислоты около 10% по объему, затем добавляют 10%-ный бромат в количестве, равном объему анализируемого раствора. Раствор нагревают до кипения и, пропуская через прибор медленный ток воздуха, ведут перегонку 1,5 часа. Перегоняющуюся четырехокись рутения. поглощают соляной кислотой (1 1), насыщенной двуокисью серы. Для уверенности в полно ге выделения ругения добавляют бромата (около 1/4 взятого ранее количества) и перегонку продолжают еще 1 час. [c.419]

Отдельные части прибора изготовлены из бороснликатного стекла. Прибор смонтирован па стальной раме. Резину для соединений или смазку применять нельзя. Емкость пере тонной колбы А 1 А, ловушки В и приемника С ло 200 мл, Брызгоуловитель О и обратный сток Е позволяют избежать попадания твердых частиц в ловушку. Холодильник Р между ловушкой и первым приемником предотвращает перегонку воды и кислоты из ловушки при ее нагревании. Окисляющую кислоту вводят через съемный резервуар О, Воронки Н в верхней части вводных трубок колб служат для введения реагентов и промывания трубок после отгонки. Воздух просасывают через трубку М, присоединяя к водоструйному насосу барботер К, в котором находится раствор тиомочевины для обнарз же-ния четырехокиси осмия, попавшей из приемников. Прибор можно применять для отгонки следов и макроколичеств осмия и рутения. Более детальное описание см. в методике 28, [c.345]

Рутений. Четырехокись рутения RUO4 является характер-Hi>iM для рутения соединением, хотя образуется не так легко, как четырехокись осмия, и менее стойка, чем последняя. Представляет собой желтое вещество с температурой плавления 25,5°, при более высокой температуре возгоняется, при 107° разлагается с коптящей вспышкой, образуя двуокись рутения. Пары четырехокиси взрывчаты и ядовиты имеют острый запах, напоминающий озон. Если к раствору рутенеата или другого соединения рутения добавить едкой щелочи до сильнощелочной реакции, затем насытить хлором и осторожно нагреть, то четырехокись рутения улетучивается в виде желтых паров, которые конденсируются в капли желтого цвета, застывающие в кристаллическую массу, растворимую в воде. Раствор неустойчив и выделяет черный осадок, хорошо окисляет органические вещества. Четырехокись не образуется при перегонке с азотной кислотой растворов, содержащих рутений (ср. OSO4), но легко получается при перегонке слабокислого солянокислого раствора хлористого рутения с броматом натрия, а также при перегонке азотнокислых растворов в присутствии перйодатов. Горячая соляная кислота восстанавливает четырехокись до треххлористого рутения (см. ниже). [c.374]

Аппарат для отгонки состоит из дистилляционной колбы с притертой стеклянной пробкой, снабженной двумя трубками, из которых одна доходит до дна колбы, к верхнему концу ее припаяна капельная воронка другая трубка оканчивается непосредственно под пробкой и служит для отвода летучих паров в поглотительную установку. Система приемников состоит из трех последовательно соединенных колб емкостью 250 мл, содержащих разбавленную соляную кислоту постепенно уменьшающейся концентрации в первой находится 100 мл кислоты (1 1), во второй 50 Л1л (1 2), в т])етьей 50 мл (1 3). За колбами с соляной кислотой, предназначенными для улавливания рутения, следуют две колбы для улавливания осмия в первой находится 200 Л1Л раствора, содержащего 10% едкого натра и 10% спирта, во второй — 100 мл того же раствора. Все соединения между колба.ми делаются на стеклянных шлифах. Собрав прибор, пропускают через него медленный ток воздуха и постепенно нагревают до кипения раствор в дистилляционной колбе затем через капельную воронку очень медленно вводят около 10 мл 25%-ного раствора хлората иатрия и продолжают перегонку до прекращения выделения летучих окислов, т. е. до тех пор, пока пе перестанет увеличиваться иптенсивность красновато-коричневой [c.387]

Во время перегонки кислЪта в первом приемнике сначала желтеет, но вскоре приобретает густой красновато-коричневый цвет в связи с переходом при ее нагревании четырехокиси в треххлористый рутений. После того как нар из дистилляционной колбы начнет проходить через приемник не конденсируясь, приемник нагревают, едва касаясь пламени горелки Бунзена проволочной сетки, поддерживающей колбу-приемник. Таким путем четырехокись осмия и невосстановившаяся часть четырехокиси рутения перегоняются во второй приемник, в котором последняя восстанавливается в трихлорид ио мере нагревания кислоты. Из второго приемника, когда жидкость в нем закипит, летучие окислы осмия и очень небольшие количества рутения переводят таким же умеренным нагреванием в третий приемник содержимое последнего в свою очередь подвергается только что описанной перегонке. Пользуясь четырьмя зажженными горелками и медленным током воздуха, который просасывают через весь прибор насосом, добиваются энергичного поступления пара в четвертый приемник, где происходит поглощение осмия, причем щелочной раствор в приемнике окрашивается в (более или менее интенсивный) розовато-лиловый цвет. Пятый приемник является запасным и служит для предотвращения потерь осмия, которые возможны, если раствор в предыдущем (четвертом) приемнике станет кислым. Перегонку продолжают еще 10 минут после того, как видимое поглощение осмия в четвертом приемнике закончится общая продолжительность перегонки заним ает около часа или несколько меньше. Не прерывая тока воздуха, тушат горелки и отсоединяют дистилляционную колбу, а затем последовательно приемники, начиная с ближайшего к дистилляционной колбе. [c.388]

Нерастворимый в царской водке остаток промывают, высушивают и исследуют под микроскопом с небольшим увеличением на присутствие частиц металлического вида — осмцрида. Для идентификации последнего нерастворимый остаток сплавляют с небольшим количеством перекиси натрия, вышелачивают сплав водой, вытяжку подкисляют и перегоняют с броматом натрия. Коричневато-красный цвет дистиллята является наиболее чувствительной пробой на рутений количества значительно меньше 0,0001 г рутения можно хорошо обнаружить в солянокислом растворе при вынаривании его почти досуха. С меньшей чувствительностью при перегонке открывается осмий, однако положительная реакция на рутений позволяет считать присутствие его спутников — осмия и иридия — более чем вероятным или почти доказанным. Открытие ос.мия и иридия производится по методам определения этих эле.ментов. [c.403]

Для открытия осмия и рутения порошкообразную пробу тщательно смешивают в никелевом тигле с десятикратным по весу количеством смеси соды и перекиси натрия (1 1), спекают в течение часа при 600°, выщелачивают спек теплой водой и переносят в дистилляционную колбу, затем проводят перегонку с броматом, как описано в разд. П1 (Б, а). Если после продолжительного кипячения соляная кислота в первом приемцике остается окрашенной в желтый или оранжевый цвет, то присутствие рутения можно считать доказанным раствор вьшаривают и производят проверочные реакции, которые подробно описываются ниже. Если жидкость в приемниках с щелочью становится розовато-лиловой, то это определенно указывает на присутствие осмия, но обычно-количество осмня в пробах этого типа слишком незначительно для того, чтобы вызвать указанную окраску поэтому жидкость из приемника следует перевести в стакан и исследовать на осмий сернистым аммонием и т. д., как описано в разд. IV (А, 2). Тигель с черным остатком, полученным по ходу качественного испытания после восстановления в водороде, нагревают на небольшом пламени горелки и очень осторожно определяют запах выделяющихся паров (см. Г, 1). [c.405]

Отделение осмия дистилляцией в виде четырехокиси. В первую поглотительную колбу наливают 150 мл свеженасыщенной сернистым газом разбавленной (1 1) соляной кислоты. В последующие две колбы наливают по 50 мл того же реагента. В дистилляционную колбу вводят раствор, содержащий платиновые металлы, и проверяют правильность соединения отдельных частей аппарата. Раствор, если это необходимо, разбавляют в дистилляционной колбе водой до объема 100 лл и через вводную трубку прибавляют 40 мл разбавленной (1 1) азотной кислоты. Трубку и кран промывают 10 мл воды. Через аппарат пропускают слабый ток воздуха и нагревают раствор в дистилляционной колбе до кипения. Перегонку продолжают 1 час, что достаточно для полного удаления осмия из растворов, в которых он находится в виде осмата или бромоосмата щелочного металла. Если же осмий в исходном растворе находится в виде хлороосмата, то для его дистилляции требуется 7—8 час. В этом случае для ускорения процесса дистилляцию целесообразно проводить из растворов в концентрированной серной кислоте, или если отсутствует рутений,— из растворов в концентрированной серной кислоте, содержащих несколько миллилитров азотной кислоты. [c.388]

Из металлов платиновой группы определению ослгпя данным методолг. мешает только рутений(У1П), поэтому осмий необходимо отделять от рутения селективной перегонкой или экстракцией. Отделение осмия в виде четырехокиси позволяет также отделять его от других лгеталлов. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология