Константа многоосновных кислот

Многоосновные кислоты и гидроксиды, образованные многовалентными металлами, диссоциируют ступенчато. Каждая ступень характеризуется своим значением константы — так называемой ступенчатой константой диссоциации. Например, [c.138]

Основное различие в расчетах кривой титрования одно- и многоосновных кислот связано со ступенчатой диссоциацией многоосновных кислот и, как следствие, с возможным существованием двух или более скачков титрования. Кривая титрования многоосновной кислоты до первой точки эквивалентности рассчитывается по тем же соотношениям, которые использовались для расчета кривой титрования одноосновной кислоты (3.21), (3.58), учитывая диссоциацию многоосновной кислоты только по первой ступени. Возможность титрования кислоты с заданной точностью по первой точке эквивалентности зависит от соотношения ступенчатых констант диссоциации кислоты. [c.202]

Средние соли многоосновных кислот. Для вычисления pH растворов средних солей многоосновных кислот можно пользоваться выведенными выше формулами (9) и (10). Необходимо только выбрать константу соответствующей ступени диссоциации кислоты. В качестве примера рассмотрим гидролиз углекислого натрия. Можно написать следующие ступени гидролиза [c.297]

Константа полной диссоциации многоосновной кислоты равна произведению констант ее отдельных ступеней [c.210]

В растворах многоосновных кислот устанавливается несколько равновесий, каждое из которых отвечает определенной ступени диссоциации многоосновной кислоты и характеризуется соответствующей константой. Так, двум ступеням диссоциации сероводорода в растворе [c.36]

Соли, образованные многоосновными кислотами и многокислотными основаниями, гидролизуются по ступеням. Докажите, что полная константа гидролиза равна произведению констант гидролиза всех ступеней гидролиза. [c.219]

А. Константы диссоциации многоосновных кислот [c.484]

Соответствующими расчетами показано, что достаточно резкий для точного титрования скачок на кривой титрования двух- и многоосновных кислот появляется только при условии, если отно-и.ение величин констант ионизации их по соответствующим ступе- [c.276]

Многоосновная кислота диссоциирует по ступеням, причем отщеплению каждого из ионов водорода соответствует особая константа диссоциации. Если первый ион водорода отрывается от кислотного остатка, несущего только один заряд, то второй ион водорода отрывается от кислотного остатка, несущего уже два заряда и т. д. Для отрыва каждого последующего иона водорода требуется все большая затрата энергии, и константа диссоциации соответственно уменьшается. [c.484]

Из этих данных видно, что преобладающее значение имеет диссоциация по первой ступени и, следовательно, для приближенного сопоставления относительной силы многоосновных кислот можно руководствоваться значениями их первых констант диссоциации К,- По второй ступени диссоциация многоосновной кислоты протекает в значительно меньшей мере, чем по первой Л" [c.112]

Потенциометрический метод анализа позволяет дифференцированно титровать смеси слабых кислот и оснований или многоосновных кислот и многокислотных оснований с точностью до 1%, если К К2 Кз и т. д. 10 , где К — соответствующие константы диссоциации определяемых соединений. В этих условиях обеспечивается достаточно заметное изменение pH или индикаторного электрода вблизи соответствующих т. э. [c.125]

Первый ион водорода отрывается от молекулы легче, последующие все труднее, так как возрастает отрицательный заряд кислотного остатка. Поэтому в не очень разбавленных растворах фосфорной кислоты ионов РО4 мало. Неравенства /(1 > Кг > . характерны и для других многоосновных кислот. Ориентировочно можно считать, что каждая последующая константа ионизации меньше предыдущей приблизительно в 10 раз. [c.252]

В растворах двух и более многоосновных кислот устанавливается несколько равновесий, каждое из которых отвечает определенной ступени диссоциации многоосновной кислоты и характеризуется соответствующей константой. Так как константы диссоциации последующих ступеней очень малы сравнительное константой диссоциации первой ступени, то обычно ведут расчет по константе диссоциации первой ступени. [c.53]

Многоосновные кислоты ионизируются ступенчато, и каждая ступень ионизации характеризуется своим значением константы ионизации Ка и рКа, например [c.138]

Анионы многоосновных кислот, как, например, НСО , которые еще имеют способные к ионизации протоны, могут вести себя как доноры или как акцепторы протонов (т.е. как кислоты или основания соответственно). Их поведение в водных растворах определяется соотношением между константами кислотности и основности конкретного иона, что видно на примере, рассматриваемом в упражнении 15.14. [c.94]

Из приведенных данных видно, что преобладающее значение имеет первая ступень диссоциации, следовательно, для приближенного сопоставления относительной силы многоосновных кислот можно руководствоваться значениями первых констант диссоциации (К ). Так, фосфорная кислота сильнее угольной (К1 = = 4,5-10 ), а угольная сильнее сероводородной (/(,==1.10 ). Вторая ступень диссоциации многоосновной кислоты протекает в значительно меньшей мере, чем первая К2<.К. Такое положение справедливо для подавляющего большинства многоосновных кислот, что дает возможность приближенно, а иногда и достаточно точно оценить концентрацию каждого из ионов в растворах этих кислот. [c.37]

Многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато и каждая ступень диссоциации характеризуется ступенчатой константой диссоциации. Например, диссоциация сероводородной кислоты по первой ступени [c.46]

Уравнение (19) показывает, что в статистическом случае при любых значениях Ы, а не только при N -= 2 (см. стр. 28), степень образования выражается уравнением, действительным для одноступенчатого процесса. Этот интересный результат ранее был получен Паули и Валко [7], которые, вероятно, первые отметили, что Л -основная кислота в статистическом случае ведет себя ТОЧНО так же, как одноосновная кислота с константой диссоциации, равной средней константе многоосновной кислоты. [c.34]

Поскольку константа значительно превышает константы последующих диссоциаций многоосновных кислот, почти все ионы Н (водн.) в их растворах образуются в результате первой реакции диссоциации. Если последовательные значения отличаются друг от друга в 10 и более раз, удовлетворительную оценку pH растворов многоосновных кислот можно получить, принимая во внимание только [c.87]

Многоосновные кислоты. Константы вторичной и третичной диссоциации. Зависимость характера преобладающих в растворе частиц от pH. [c.206]

Поэтому для титрования многоосновных кислот необходимо использовать те индикаторы, которые соответствуют каждой константе ступенчатой диссоциации. [c.186]

Титрование многоосновной кислоты (или ее средней соли) до кислой соли. Кроме рассмотренных определений, имеется ряд других определений, как титрование солей слабых неорганических оснований (например Al l,) с образованием нерастворимого основания, титрование некоторых комплексных ионов (например SiF,.--) и т, д. Наиболее часто применяется титрование многоосновных кислот (или их средних солей) с образованием в точке эквивалентности кислой соли. Ранее было показано, что кислые соли могут иметь как кислую, так и щелочную реакцию, в зависимости от соотношения ступенчатых констант диссоциации. Поэтому для выбора индикатора необходимо в каждом отдельном случае рассчитывать pH соотЕСТствую-щей кислой соли. [c.313]

Этот метод применим и для многоосновных кислот при условии достаточно большого различия констант диссоциации и молярных коэффициентов погашения различных форм кислоты, соответствующих различным ступеням ее диссоциации при одной и той же длине волны, или при условии, что различные формы кислоты максимально поглощают при различных длинах волн. Программа для вычисления константы диссоциации приведена в Приложении. [c.64]

Многоосновные кислоты. Для вычисления pH растворов многоосновных слабых кислот необходимо выбрать соответствующие константы диссоциации. [c.294]

Различие между обеими константами диссоциации К /С ЗООО) довольно велико по сравнению с константами ряда других многоосновных кислот однако этого недостаточно для того, чтобы наблюдался резкий перегиб кривой титрования вблизи первой точки эквивалентности в результате даже небольшое отклонение рТ от pH кислой соли приводит к значительным ошибкам. [c.326]

В этом эксперименте предлагается познакомиться со свойствами фосфорной кислоты как многоосновной. Многоосновные кислоты диссоциируют по ступеням, и каждой ступени соответствует определенная константа диссоциации [c.186]

ТАБЛИЦА 15.4. Константы кислотности некоторых распространенных многоосновных кислот при 25 С [c.87]

Многоосновные кислоты и основания диссоциируют ступенчато. Соответственно для каждой ступени равновесного состояния существует своя константа диссоциации [c.210]

Титрозание многоосновных кислот и их солей. Многоосновные кислоты в большинстве случаев являются слабыми электролитами, которые диссоциируют ступенчато отдельные константы диссоциации часто довольно сильно отличаются друг от друга. Для двухосновных кислот (и их средних солей) наблюдается два перегиба на кривой титрования и две точки эквивалентности одна соответствует образованию кислой соли, другая — образованию средней соли (илн свободной кислоты). Общий диапазон изменения pH остается, очевидно, тем же, что и для слабых кислот поэтому изменение pH вблизи каждой из точек эквивалентности имеет менее резкий характер. [c.317]

Зная константы нестойкости комплексного иона и его концентрацию, можно приближенно вычислить конпентрацию молекул -и менее сложных ионов, являющихся продуктами 010 ступенчатой диссоциации. Ход вычислений полностью совпадает при этом с ранее рассмотренной методикой определения ионного состава в растворах слабых электролитов, в частпостн многоосновных кислот. Так, вычисление концентраций составных частей двухлигандного комплекса аналогично вычислению концентраций ионов в растворе двухосновной слабой кислоты и соответственно трехлигандного комплекса — определению концентраций ионов в растворе трехосновной кислоты и т. д. [c.99]

Отношение (10,11) показывает, что титрование многоосновной кислоты по первой ступени с погрешностью, не большей одного процента, возможно, если вторая константа диссоциации будег ня 4 порядка меньше, чем первая. Аналогичный расчет показывает, что если различие в константах диссоциации будет составлять Ь или более порядков, погрешность определения может быть сниже на до 0,1 %. [c.203]

Щавелевая кислота является двухосновной. При титровании многоосновных кислот встречаются два случая. Если отношение констант диссоциации по первой, второй и т.д. степеням велико, а именно если у двухосновной кислоты К2 не менее чем 10 , то каждый из ионов водорода кислоты Н2А будет оттит рован отдельно, т.е. на кривой титрования будут два скачка и цве точки эквивалентности. Если же отношение констант меньше 104. то кислоты будут циссоциировать в растворе и оба иона воцороца буцут титроваться одновременно, на кривой титрования такой кислоты буцет оцин скачок и оцна точка эквивалентности. У щавелевой кислоты К = 5,36-10-2, = 5,42- [c.95]

В последние годы широко применяется потенциометрическое титрование в неводных средах. Оно позволяет значительно расширить класс исследуемых органических и неорганических веществ, нерастворимых в воде. Используя различные растворители, удается отти-тровывать смеси веществ, выявлять присутствие незначительных примесей, четко определять константы многоосновных кислот. Неводное титрование находит широкое применение в органической и полимерной химии, фармацевтической, парфюмерной и пищевой промышленности. В ряде случаев чувствительность потенциометрического метода превышает чувствительность обычного объемного метода, а также метода кондуктометрического титрования. [c.322]

В последние годы широко применяется потенциометрическое титрование в неводных средах. Оно позволяет значительно расширить класс исследуемых органических и неорганических веществ, не растворимых в воде. Используя различные растворители, удается оттитровывать смеси веществ, выявлять присутствие незначительных нримесей, четко определять константы многоосновных кислот. Неводное титрование находит широкое применение в органической и полимерной химии, фармацевтической, парфюмерной и пищевой промышленности. [c.219]

Но она может также терять второй протон, однако при этом ведет себя как слабая кислота и обладает вполне измеримой константой диссоциации. Кислоты, способные высвобождать более одного протона, называют многоосновными (полипротонными) кислотами. [c.244]

Пирофосфорная кислота, пирофосфаты. Пирофосфорная кислота Н4Р2О7—первый член ряда кислот с цепочечными анионами, образуется как один из продуктов при растворении Р4О10 в воде. Это сильная -четырехосновная кислота. Отдельные ступени протолиза многоосновных кислот обычно существенно отличаются. В случае пирофосфорной кислоты первая и вторая ступени мало отличаются друг от друга, так же как третья и четвертая. Этот факт связан с особенностями ее строения. Различие энергий отщепления одного протона от одного тетраэдра и второго протона от другого тетраэдра невелико. Третий протон значительно менее кислый , так как его отщепление идет от отрицательно заряженного тетраэдра. Пирофосфорная кислота имеет следующие константы диссоциации р/С1=1,0, р/С2=1,9, рКз = 6,6 и р 4 = 9,6. За исключением пирофосфатов щелочных металлов, все остальные пирофосфаты труднорастворимы в во- [c.549]

Применение графического способа расчета pH облегчает установление связи между отдельными формулами, а также выбор констант ступенчатой диссоциации при рассмотрении свойств солей многоосновных кислот. Кроме того, при графическом способе легче решить вопрос о выборе индикатора и об ошибке титрования (см. 82 и 84). Для слабых оснований и соответствующих солей можно пользоваться аналогичным графическим методом, если вместо pH и рКкисл применять соответственно значения рОН и рКоб . [c.305]

Точные результаты могут быть получены 1) прн титровапи сильных кислот сильными основаниями и наоборот 2) при титровании слабых кислот сильными основаниями и наоборот (если константа диссоциации не ниже 1- 10 ) 3) лри титровании смссн кислот примерно равных концентраций, но различных по величине-констант диссоциации не менее чем в 100 раз 4) при титровании многоосновных кислот, если отношение констант диссоциации К1-.Кп=т. [c.59]

Зная концентрацию лиганда, можно вычислить концентрацию других частиц — молекул и ионов — в растворе. Ход решения такой задачи совпадает с вычислением концентраций ионов и недиссо циированной части электролита в растворах многоосновных кислот при заданном значении pH (см. гл. II, 7). Так как принципиаль ная схема вывода формул для расчета долей ионов остается той же следует лишь заменить в них концентрацию водородных ионов [Н+ концентрацией лиганда Ь, а константы диссоциации кислот К, К2 Кз,. .. константами нестойкости комплекса Кз, К2, К (см. табл. 4) Доли комплекса и продуктов его ступенчатой диссоциации удобно обозначить символом а с индексом, показывающим число содержащихся в них лигандов . Так, доли ионов [Ме +Ьа]"" , и Ме"" соответственно обозначаются 2, Ч1, ип и составляют [c.100]

Константы последовательной диссоциации многоосновных кислот принято обозначать через К 2 и т.д. Это обозначение часто упрощают до К1, К2 и т.д. Например, константу равновесия отщепления протона от Н80з, которое описывается уравнением (15.21), можно обозначить через К 2 или К2, поскольку речь идет об отщеплении второго протона нейтральной кислоты НзЗОз. Константы последовательной диссоциации ряда распространенных многоосновных кислот указаны в табл. 15.4 более полные данные для многоосновных кислот приведены в приложении Д. Отметим, что значения для последовательных отщеплений протона от каждой многоосновной кислоты отличаются в 10 раз и более. [c.87]

Решение. Н2СО3 является многоосновной кислотой, причем константы ее последовательной диссоциации и К 2> согласно данным табл. 15.4, отличаются более чем в 10 раз. Следовательно, для определения pH раствора угольной кислоты достаточно учитывать только [c.88]

Максимальное число ионов водорода, образующихся из одной молекулы кислоты, определяет ее осыоапость. Многоосновные кислоты диссоциируют ступенчато, последовательно отщепляя один иои водорода за другим, и каждая ступень диссоциации характеризуется определенной константой диссоциации. Так, для ортофос(1юрной кислоты Н3РО4 константы диссоциации каждой ступени при 25 С равны [c.270]