Азота окись, влияние на реакции с кислородом

Добавление кислорода к кетену при фотолизе (3660 А) подавляет образование этилена. Это происходит вследствие реакции кислорода с возбужденными молекулами кетена, а не реакции с метиленом [28, 30]. При фотолизе кетена 2654 А и при комнатной температуре влияние кислорода мало. Однако же оно оказывается явно выраженным нри повышенных температурах и опять за счет реакций с радикалами, но не с метиленом [102]. Окись азота при температурах О—50° на выход этилена не влияет [103]. [c.32]

Аналогично свойства многих неорганических молекул можно изменить при их координации с металлом. Наиболее доступная из всех молекул — молекула воды — может стать при подобной координации сильной кислотой. Совсем недавно стали известны примеры комплексов, в которых с кобальтом, иридием, рутением координированы молекулы кислорода и азота, но влияние координации на эти молекулы пока не изучено. Окись углерода настолько активируется при координации, что способна затем вступить в целый ряд реакций с органическими молекулами, часть из которых, подобно реакции гидроформилирования, стала промышленно важной. [c.9]

Это подтверждается отсутствием ацетона в продуктах реакции. Упрощенное представление о влиянии на выход кетона только основности металла является, как видно из вышеприведенного ряда, неверным. Достоверность численных данных по выходам была позднее подтверждена . Плохая теплопередача (неравномерное нагревание, перегрев) и большое время пребывания кетонов в высокотемпературной зоне реакции уменьшают выход кето на при разложении всех солей органических кислот. Теплопередача улучшается при добавлении индифферентных веществ (песок - , глина , окись - и гидроокись каль-ция 2, углекислый кальций " - и уксуснокислый натрий " - з, плавящийся в условиях реакции) и проведении разложения в устойчивой к нагреванию жидкой среде (тетралин, додекан) . Чтобы избежать разложения кетонов при температуре реакции (550—630 °С), осуществляется их быстрый вывод путем проведения реакции в токе азота - - - , углекислого га-3 149,151,152.156 водяных паров - - ИЛИ В ваку уме . Применение воздуха исключено, так как кислород способст- вует большому количеству побочных реакций. [c.145]

Известно, что фтористый нитрозил — вещество чрезвычайно агрессивное он легко реагирует с металлом, образуя фториды и окись азота, и со стеклом, образуя четырехфтористый кремний и азотистый ангидрид. Взаимодействие фтористого нитрозила с металлом и стеклом ускоряется при наличии влаги. Поэтому влияние воды на реакцию тетрафторгидразина с кислородом заключается, вероятно, в ускорении реакции фтористого нитрозила с металлом, приводящей в присутствии кислорода к образованию двуокиси азота, которая активно взаимодействует с тетрафторгидразином. [c.108]

На практике эта реакция проводится при 600—700° при более высокой температуре выход N0 уменьшается. Время соприкосновения газовой смеси с катализатором должно быть ничтожно мало, так как иначе образующаяся первоначально окись азота разлагается. Под влиянием кислорода (воздух берется в избытке) она переходит в НОо, которая с водой образует НКОз. [c.154]

Прежде всего по своему основному химическому составу, если не считать небольших количеств кислорода и сернистых соединений, эти газовые составляющие следует считать инертными для процесса примесями, так как водород, азот и окись углерода не принимают участия в реакциях, протекающих в колонне синтеза. Однако из этого совершенно не следует, что указанные инертные примеси не оказывают влияния на процесс и его технологические параметры. [c.88]

Вывод этот, однако, нельзя считать окончательным, так как в работе нет данных о возможных обменных реакциях между кислородом ржавчины и воды, не варьировались относительные количества воды и кислорода, не учтено каталитическое влияние кислот (углекислота, окись азота и др.), всегда присутствующих при естественной коррозии, и т. д. С другой стороны, эта работа важна тем, что в ней впервые сделана попытка решения очень важного вопроса, выяснения которого настоятельно требуют интересы промышленности. [c.183]

В двух патентах, принадлежащих Куку [18], описывается образование перекиси водорода путем пропускания смеси водорода с кислородом, в которой содержание О меньше 10%, при 5—35ат и 400—650° через трубку с наплавленным покрытием из борной кислоты или боратов для замедления разложения перекиси водорода. Экспериментальные условия в каждом случае подбирают таким образом, чтобы температура была на несколько градусов ниже точки, при которой происходит быстрое сгорание с образованием воды. Приведенные примеры показывают, что в случае конденсации продукта при комнатной температуре в перекись водорода превращается 3—5% введенного в реакцию кислорода или 10—20% прореагировавшего. При добавке водяного пара в количестве от 1 до 40% выход перекиси водорода повышается азот в количестве до 25% оказывает ничтожное влияние газообразные углеводороды и хлор в небольших количествах заметно не влияют на основную реакцию, но вступают в побочные. Двуокись азота или другие окислы азота и окись углерода мешают проведению реакции. [c.43]

Самые разнообразные добавки, взятые в количестве до 1,5% (ацетон до 20%), оказывают слабое влияние на пиролиз ацетилена. Исключение представляют диацетил и диацетилен, ускоряющие реакцию, и окись азота, ингибирующая ее. Азот не оказывает влияния на процесс [25]. Отчетливо видно влияние добавок кислорода. При нагреве до 550° С смеси гелия, 20% ацетилена и 3,5% кислорода суммарный процесс ускоряется, в то время как выше 550° С скорость разложения все еще увеличивается, а полимеризация в винилацетилен и бензол замедляется. Предполагается, что первичным продуктом является глиоксаль, который может распадаться на радикалы СНО, инициирующие радикально-цепные реакции. В присутствии 1—2% хлора начальная скорость разложеЕгня и особенно полимеризации ацетилена уменьшается, однако ускоряются вторичные реакции, приводящие к образованию углерода. В присутствии этой добавки в начальной стадии процесса образуется дихлорэтилен. [c.444]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Продолжая исследования возможности стабилизации политетрафторэтилена, Уолл и Михаельсен [116, 117] изучили влияние различных газообразных веществ на его термодеструкцию, исходя из предположения, что эти газообразные вещества должны диффундировать в полимере легче, чем упоминавшиеся выше твердые реагенты, а это должно было бы ускорить инактивацию свободных радикалов внутри твердого полимера. Газообразные вещества, использовавшиеся в этих ргсследованиях, могут быть разделены на три группы 1) кислород, окись азота, вода и двуокись серы, сильно катализирующие процесс термодеструкции 2) водород, хлор, четыреххлористый углерод и толуол, действующие как ингибиторы 3) азот и бензотрифторид, не оказывающие влияния на процесс термодеструкции политетрафторэтилена. В присутствии кислорода полимер во время термодеструкции сохранял белую окраску и твердость продуктами реакции были четырехфтористый углерод, углекислота и окись углерода, а мономер не образовывался. Кислород, по-видимому, с очень высокой скоростью реагирует с полимерными радикалами, а образующиеся лабильные продукты превращаются в стабильные конечные вещества на стенке стеклянного реакционного сосуда [c.58]

Коновалова и Кобозев [13] исследовали влияние различных добавок (водяного пара, а также ЫНз, СО, СО2) на реакцию окисления азота в тлеющем разряде при низком давлении (4 мм рт. ст.). Основное внимание уделено влиянию добавок водяного пара, результаты изучения которого приведены на рис. 21. Водяной пар отравляет реакцию образования окиси азота, но отравляющее действие стремится к пределу, достигаемому уже при содержании Н2О, немного превышающем 1%. При достижении этого насыщения пар ингибирует только часть ( -50%) процесса окисления азота остальная часть является неотравляемой. Авторы приходят к выводу, что в изученных условиях электрическое окисление азота в тлеющем разряде представляет комбинацию объемного (неотравляемого) и стеночного (отравляемого) процессов. Авторы считают, что стенки разрядной трубки покрыты заряженными частицами, главным образом электронами. На эту электронную подстилку адсорбируются в первую очередь имеющие сродство к электрону молекулы кислорода. Таким образом, стенка покрыта как бы отрицательными ионами кислорода. Окись азота образуется при ударе о такую стенку иона азота 1 [c.41]

Известно, что окись азота является устойчивым соединением, но при температуре больше 2000° К она очень быстро разлагается. Поэтому содержание ее в охлажденных продуктах реакции в значительной степени определяется кинетическими закономерностями ее разложения. Последние изучались многими исследователями. Так, К- Веттер [6] исследовал разложение окиси азота в присутствии значительных количеств кислорода при температурах да 1900° К и установил каталитическое влияние кислорода на реакцик> разложения окиси азота. [c.137]

Окись железа Fe 0 есть высшая степень, РеО низшая, первой отвечает FeX второй FeX под влиянием HJ эют переход и происходит. Так, Н-О и О (гл. 4) способны освобождать иод из HJ. Соединения окиси мрди СиО или СиХ2 дают соединения закиси СиЮ или СиХ. Даже серная кислота, отвечающая высшей степени SO, может так действовать, образуя ни.чшую степень SOK Еще более легко идет освобождение иода из HJ под влиянием веществ, способных выделять кислород. Практически пользуются всяческими способами окисления, чтобы выделить иод из кислой жидкости, содержащей, напр., серную кислоту и HJ. Чаще всего применяют азотистую кислоту и другие высшие окислы азота, которые тогда переходят в N0. Можно дзже на HJ для выделения иода действовать HJO и т. п. Но в подобных реакциях окисления HJ есть свои пределы, по i ому что при известных условиях, особенно в слабых растворах, освобождающийся иод сам может действовать, как окислитель, т.-е. выражает характер галоидов. [c.613]

Изучение скорости медленного разложения паров при температуре около 400° С и при давлении ниже 1 атм, указывает, что процесс гомогенен и имеет приблизительно первый порядок [108—1111, Добавление газов, таких, как гелий, азот, водород, Og и даже окись азота (продукт реакции), не оказывает заметного влияния иа скорость, но кислород, по-видимому, изменяет ход реакции. Схема реакции вызывает некоторые сомнения. Бимоле- [c.175]