Кислорода молекула электронный спектр

Метод колебательной спектроскопии позволяет получить информацию о наличии или отсутствии тех или иных групп атомов в молекуле вещества. Используя данные о характеристичности частот в совокупности с результатами элементного анализа и другими физико-химическими исследованиями (электронные спектры поглощения, спектры ЯМР), можно установить структуру вещества. Например, если в спектре вещества, состоящего из углерода, водорода и кислорода, наблюдаются полосы в области 1300—700 см (колебания углеродного скелета), полосы в области 3000 см" (валентные колебания С-Н) и полоса при 3700 см (валентное колебание О-Н), то согласно корреляционной диаграмме (см. табл. 11.8), можно отождествить указанное вещество с алифатическим спиртом. [c.294]

По сравнению с диамагнитными соединениями парамагнитные соединения характеризуются более сложными спектрами УФС и РФС. Молекула кислорода имеет два неспаренных я -электрона. Спектр УФС кислорода приведен на рис. 16.11. Фотоионизация электрона с частично заполненной разрыхляющей молекулярной Лд(2р)-орбитали характеризуется первым пиком в спектре УФС, реализуется только одно ионное состояние. В то же время фотоионизация электрона с одной из других заполненных молекулярных орбиталей приводит в каждом случае к двум электронным состояниям иона О2. Таким образом, если электрон удаляется с заполненной связывающей я -орбитали, то на ней остается неспаренный электрон, спин которого может быть параллелен или антипараллелен спинам двух неспаренных электронов, находящихся на разрыхляющей я -орбитали. Если спин оставшегося электрона параллелен спинам электронов на л -орбитали, то мы будем иметь три неспаренных электрона, полный спин 5 = 3/2 и электронное состояние лля молекулы О . При другом направлении спина электронным состоянием молекулы 02 будет П . Состояния П и П молекулы О2 имеют различные энергии, и, таким образом, ионизационный пик я -орбитали расщепляется. В табл. 16.4 приведены наблюдаемые характеристики молекулы О2, полученные из спектров УФС и РФС. [c.343]

ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ — соединение посредством атома водорода двух атомов разных молекул или одной молекулы. В. с. возникает между атомами кислорода, азота, фтора, реже—хлора, серы и др. С наличием В. с. связаны такие свойства веществ, как ассоциация молекул и обусловленное ею повы-ш епие температуры плавления и кипения, особенности в колебательных и электронных спектрах, аномалии в растворимости и др. (см. Вода). Благодаря [c.57]

По мере перехода к молекулам, центральный атом в которых имеет все большие размеры, электроны на валентных орбиталях в среднем располагаются все дальше друг от друга. Поэтому межэлектронные отталкивания оказывают все меньшее влияние на форму молекул. Например, атом серы имеет больший эффективный размер, чем атом кислорода, а атомные спектры свидетельствуют о том, что межэлектронное отталкивание для валентных орбиталей серы значительно меньше, чем для валентных орбиталей кислорода. По-видимому, по этой причине валентный угол Н—S—Н в молекуле сероводорода H S равен 92°, что намного ближе к значению 90% предсказываемому в рамках модели связывания, основанной на перекрывании (Зр + lsl-орбиталей (рис. 13-17). Очевидно, отталкивание двух связывающих электронных пар в H2S значительно меньше отталкивания двух связывающих электронных пар в HjO. [c.564]

Пространственное или временное начало развития реакции, так же как и относительное или абсолютное определение степени ее протекания, достаточно часто можно установить, изучая спектр излучения, характеризующий данную реагирующую систему. При высоких температурах и соответствующих значениях концентраций, вероятностей переходов и длины оптического пути интенсивность теплового излучения колебательно- и даже электронно-возбужденных частиц может быть велика. Исследуя временную зависимость интенсивности излучения, можно определить температуру или концентрацию излучающих молекул или атомов в каждый момент времени. Тепловое излучение молекул Н2О в инфракрасной области спектра является одним из прямых методов исследования протекания реакции водорода с кислородом в ударных трубах при температурах ниже 3000 К. При температурах выше 2500 К имеются определенные возможности использования электронного спектра излучения радикалов ОН в области 3064 А [43]. [c.143]

Сродство молекулы кислорода к электрону равно —1 эв, а энергия адсорбции равна 1 -i- 1,5 эе. В спектрах ЭПР облученного цеолита NaY и силикагелей с большой поверхностью S = 600 м г) после адсорбции кислорода наблюдается сигнал от ионов Oi, следовательно, в этих сорбентах энергетический уровень электронов в ловушках расположен ниже дна зоны проводимости на 1,5—2 эв. В щелочных и щелочноземельных катионных формах цеолитов типа А этот эффект не наблюдается, т. е. уровни электронов в ловушках этих цеолитов, а также в ловушках силикагелей с малой поверхностью расположены ниже, чем в NaY. [c.418]

Помимо атомных спектров, возбуждаются спектры недиссо-циированных молеку ч активных газов азота, углерода, кислорода. Молекулы этих газов могут также образоваться в разряде. Интенсивностью линий определяемых элементов можно управлять, изменяя диаметр трубки или давление газа. Таким способом подбирают условия, благоприятные для обнаружения заданных компонентов смеси. С уменьшением давления повышается температура электронов, а следовательно, и интенсивность линий трудновозбудимых элементов. С уменьшением диаметра трубки при том же токе и давлении увеличивается концентрация электронов. [c.189]

В то время как для гидратированных образцов электронные спектры ионов типа I и III отличаются, разницы между электронными спектрами дегидратированных цеолитов с малым и большим содержанием меди установить не удается (см. рис. 10, кривые 2, 4). Как по спектрам ЭПР [2], так и по электронным спектрам ионы II и IV типов близки друг к другу. Наблюдаемые при дегидратации цеолитов изменения спектров, связанные с переходом ионов I типа в ионы II типа, подтверждают координацию катионов Си + кислородом каркаса цеолита в экваториальном положении. Действительно, при дегидратации полосы поглощения, соответствующие этим катионам в гидратированных образцах (9000 и 12 000 см ), смещаются в высокочастотную область (до 11 ООО и 15 ООО см соответственно), и величина расщепления A увеличивается до 4000 см- , а отношение — до 1,37. Наблюдаемая картина соответствует тому, что дегидратация сопровождается удалением молекул воды, координирующих ионы I типа в аксиальном положении. Это приводит к более жесткому связыванию Си + с экваториальными лигандами и одновременному увеличению аксиального искажения комплекса. [c.125]

Важно напомнить, что поскольку электронные переходы всегда сопровождаются изменением электрического дипольного момента, то даже гомеополярные молекулы, такие как молекулы водорода, кислорода и др., имеют полосатые электронные спектры. [c.207]

Вследствие ограничений переходов между симметричными и антисимметричными вращательными уровнями спектры комбинационного рассеяния молекул с одинаковыми ядрами должны обнаруживать изменения интенсивности чередующихся вращательных линий, так же как это наблюдается в электронных спектрах этих веществ. Если ядерный спин равен нулю, линии с чередующейся интенсивностью должны исчезнуть, что действительно и происходит в комбинационных вращательных полосах молекулы кислорода Если исчезают четные вращатель- [c.251]

За исключением особых случаев, интенсивность пика двузарядных ионов меньше 5% от максимального пика в спектре. Гораздо большие пики обнаруживаются в спектрах соединений, содержащих атомы азота и кислорода. Например, в спектре алкилиндолов [191] имеются двузарядные ионы (М ), образующие пики с интенсивностью больше 10% от максимального. Этот факт отражает наличие стабильной кольцевой структуры и локализацию одного из положительных зарядов на гетероатоме, что облегчает удаление второго электрона без диссоциации молекулы. Большие пики двузарядных ионов, по величине сходные с указанными выше, обычно сопровождаются рядом пиков двузарядных ионов, отвечающих последовательному отрыву атомов водорода. Эти ряды обычно содержат больше членов, чем ряд соответствующих однозарядных ионов, и иногда заканчиваются лишь на ионах, у которых удалена большая часть атомов водорода. Так, например, в спектре 2-метилиндола имеется пик, соответствующий ионам М—6Н) . [c.289]

Такому переносу способствует наличие в молекуле мономера элек тронодонорных заместителей и гетероатомов с неподеленными электронными парами (кислород, азот). В качестве промежуточного продукта при этом часто образуются комплексы с переносом заряда (КПЗ), что подтверждается Появлением в электронном спектре характерной для них полосы (Хтах — 300—500 нм). [c.151]

Далее Берч и Хэбгуд [7] исследовали инфракрасные спектры молекул НгО и ОгО, адсорбированных цеолитами NaX, LiX, и КХ при заполнении, в среднем меньшем 0,1 молекулы воды на полость. Для получения однородного распределения молекул воды по полостям це0лита адсорбция производилась при 110° С. При этих заполнениях в спектре одновременно наблюдались узкие полосы поглощения колебаний свободных гидроксильных група 3720 м- для LiX, 3690 см для NaX и 3648 см для КХ и широкие полосы 3400 и 3200 см гидроксильных групп, связанных водородной связью (рис. 156). Одновременное проявление в спектре узкой полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп, чувствительной к типу катиона, и широких полос поглощения гидроксильных групп, связанных водородной связью, объяснялось взаимодействием свободной электронной пары кислорода молекул воды с обменным катионом, участием одной гидроксильной группы во взаимодействии с ионом кислорода остова цеолита и свободным расположением другой гидроксильной группы. [c.383]

Во всех изучаемых структурах вращению молекул доноров протона относительно связи (О... Н—О) соответствуют неболь-и1ие ( Й7) изменения энергии всей системы и довольно значительные деформации валентной оболочки атома кислорода эпок-снцикла. Это обуславливает существование в растворе большого числа конфигураций одного и того же комплекса, отличающихся гибридным состоянием атома кислорода молекул доноров электронов, а значит, и частотой связанных с ними О—Н колебаний доноров протона. По-видимому, это является одной из главных при-чин уи1ирения полосы продольных связанных О—Н колебаний, наблюдаемых в ИК-спектрах протонодонорных молекул [4]. [c.16]

Измерение электронных спектров спиртов, эфиров, бензола и даже насыщенных углеводородов показывает, что для них характерны реакции типа переноса заряда на молекулу кислорода. Однако нельзя считать эти реакции истинным комплексообразо-ванием, поскольку теплоты образования комплексов пренебрежимо малы и изменения в спектрах обусловлены контактами между молекулами на расстояниях, соответствующих вандерваальсовым взаимодействиям. Классический пример-ЫуЫ-диметиланилин, который на воздухе или в присутствии кислорода становится желтым, но вновь обесцвечивается при удалении кислорода. Такие слабые комплексы с переносом заряда делают более интенсивными некоторые электронные переходы в молекулах, они образуются также, вероятно, на первой стадии при реакциях фотоокисления. [c.359]

Исследование электронных спектров спиртов, эфиров, бензола и даже насыщенных углеводородов позволяет предположить наличие взаимодействия между ними и молекулами кислорода типа образования комплексов с переносом заряда. Однако образования истинных комплексов не происходит, так как теплоты образования весьма незначительны и спектральные сдвиги обусловлены контактом между молекулами на вандерваальсовых расстояниях [5]. Классическим примеро.м является диметиланилин, который становится желтым на воздухе или в кислороде, но снова обесцвечивается после удаления кислорода. Такие слабые комплексы с переносом заряда делают некоторые электронные переходы более интенсивными, образование их является первой возможной стадией в реакциях фотоокисления. [c.206]

В хемосорбированных молекулах, образующих химическую связь с атомом поверхности, обычно до.чжно происходить некоторое изменение электронного состояния и поэтому существует вероятность больших сдвигов частот. При адсорбции на поверхности келеза СО, которая имеет в ИК-спектре газовой фазы вращательно-колебательный дублет при 2110 и 2165 см , главной особенностью спектра является широкая полоса около 1970 см . Этот сильный сдвиг частоты приписан уменьшению порядка связи углерод — кислород, вызванному электронной перегруппировкой в результате образования ковалентной связи атома углерода с атомов поверхпости. Эйшенс и Плискин [8] нашли, что хемосорбция Ог после СО вызывает сдвиг частоты валентного колебания С — О к более высоким значениям. На основе молеку.чярноорби-тальной модели связи металл — углерод — кислород Б.тайхолдер [c.329]

В электронном спектре водного раствора СиЕ-4НгО наблюдали одну широкую средней интенсивности полосу с максимумом 15000 см К Полученный спектр характерен для октаэдрических комплексов меди, имеющих сильное тетрагональное искажение [6]. По-видимому, в комплексе СиЕ медь координирована с двумя атомами азота и двумя атомами кислорода ацетатных групп ЭДДА, лежащих в одной плоскости, и двумя молекулами воды, находящимися в вершинах октаэдра п слабо связанными с катионом меди. [c.100]

Рассмотренная выше реакция приводит к образованию молекул кислорода на высоких колебательных уровнях основного электронного состояния. Такое хемивозбуждение не сопровождается хемилюминесценцией, так как для гомоядерных молекул колебательно-врашательные переходы запрещены. В этих случаях для измерений используется поглощение в электронном спектре. Для реакций, в которых происходит возбуждение гете-роядерных двухатомных (или многоатомных) молекул, эти переходы разрешены. Обертоны переходов приходятся на ближнюю инфракрасную область. Реакции такого типа принято считать хемилюминесцентными анализ спектрального состава излучения позволяет в принципе установить детальный механизм реакции. [c.148]

Весьма трудно предугадать знак поверхностного потенциала в случае адсорбции радикалов на поверхности металла. Например, при адсорбции N2O или СО поверхностный потенциал будет зависеть от связи между адсорбатом и. металлом однако адсорбированный радикал так> се обладает дипольным моментом и может участвовать в процессах обмена зарядами с поверхностью металла. Так, в случае адсорбции СО на меди, когда поверхностный потенциал положителен, спектроскопические данные [109] указывают на образование координационной связи через кислород молекулы СО [88]. В этих условиях поверхностный потенциал, очевидно, частично создается постоянным дипольным мо.ментом молекулы СО, а частично — электронным взаи.модей-ствием с металлом. Для никеля, в случае которого поверхностный потенциал отрицателен, инфракрасный спектр молекулы СО, адсорбированной на восстановленном никеле, показывает, что связь СО с поверхностью при малых заполнениях осущест- [c.124]

Первый случай обнаружения нового изотопа по смещению центра колебательной полосы относится к электронному спектру молекулы кислорода. Было замечено, что в так называемой полосе А спектра молекулярного кислорода, которая обусловлена переходом от у = О к у" = О, появляется слабая полоса А. Последняя является почти точной копией полосы А, хотя и со-дерншт двойное число вращательных линий. Было сделано предположение, что интенсивная полоса А обусловлена молекулами а соответствующая слабая полоса А обязана своим существованием молекулам Если в уравнении (30.15) у и V" положить равными нзлю, что соответствует условию появления полосы А, то в результате получим изотопическое смещение для этой полосы, т. е. [c.211]

Берч и Хэбгуд [220] исследовали ИК-спектры цеолитов LiX, NaX и КХ при разных, в том числе и при очень малых содержаниях воды в кристаллах. Авторы не нашли структурных гидроксилов в исследованных цеолитах и считают, что все особенности полученных ими ИК-спектров могут быть обусловлены молекулами воды, адсорбированными цеолитами с образованием водородных связей с кислородами каркаса и путем взаимодействия неподеленной пары электронов атома кислорода молекулы HjO с щелочными катионами цеолита. Следует отметить, однако, что в работе [220] не сообщается точный состав исследованных цеолитов и остается неизвестной степень декатионирования кристаллов. [c.133]

Эти наблюдения предполагают следующую картину растворов соли Сз Д2ЭГФ (БАМБФ)4. Происходит ослабление водородной связи между фенолами за счет разбавления четыреххлористым углеродом (которое указывает, что по крайней мере частично связь осуществляется между сольватами). Около четверти фенолов участвует в водородной связи в растворе соли даже при большом разбавлении. Это дает основание предположить, что они, вероятно, характеризуют связь фенол—фосфатный анион и что анион находится вне сольватной сферы металла. Таким образом, молекулы фенола не связываются друг с другом для образования сетки вокруг цезия и фосфатный анион, скорее, связан с фенолом водородной связью, чем непосредственно с металлом. Если это так, то должна существовать прямая связь между цезием и фенолом. Это может произойти через связь с фенольным кислородом, л.-электронами фенольного кольца или иным образом. Для доказательства этой точки зрения в настоящее время у нас нет прямых наблюдений типа валентных колебаний связи металл — лиганд. Однако изменение спектра протонного магнитного резонанса кольца при введении цезия указывает, что связь существует непосредственно с самим фенольным кольцом. [c.258]

Прекрасный пример определения структуры металлопротеина в основном с помощью спектроскопических и магнитных исследований представляет система кислород-транспортного гемэритрина. Клотц и сотр. (гл. И) [35] провели обширное исследование белка из сипункулид Golfingia gouldii. Этот белок имеет молекулярную массу около 108 000 и состоит из восьми соединенных субъединиц, каждая из которых содержит два атома железа, способных обратимо присоединять одну молекулу кислорода. Магнитные измерения [35] показали, что деоксигенированная форма белка содержит высокоспиновое Fe(II). Электронный спектр поглощения этой формы относительно понятен до 300 нм в УФ-области появляется пик около 280 нм, характерный для тирозина. [c.145]

Столь же сильное изменение спектра валентных колебаний NJI аммиака, анилина и гораздо меньшее нитробензола наблюдается также при адсорбции их аэросилом [19]. Такому различию в характере специфического взаимодействия молекул аммиака, анилина и нитробензола соответствуют и изменения электронного спектра при адсорбции этих молекул на поверхности аэросила [20]. Сходство спектральных проявлений при адсорбции этих молекул указтавает на общность механизма взаимодействия этих молекул как с протонизированным водородом гидроксильной группы аэросила, так и с полон ительным катионом цеолита. В свою очередь различие в спектральных проявлениях адсорбции аммиака, анилина, с одной стороны, и нитробензола, с другой, указывает на особую роль свободных электронных пар атомов кислорода и азота при адсорбции. [c.61]

На рис. 1 в качестве примера представлены электронные спектры в ультрафиолетовой и видимой областях насыщенного парами воды (а=21.2 ммоль/г, оо1=19.4 А), воздушносухого (а=8.3 ммоль/г, оо1= = 12.6 А) и дегидратированных при 50—200° (а=5.9Н-0.3 ммоль /г, 001=12.0- -9.7 А) Си-образцов пыжевского монтмориллонита. Анализ спектров показывает, что в межнакетных промежутках и на внешней поверхности максимально гидратированного Си-монтмориллонита обменные катионы Си находятся в окружении 6 молекул воды. В межслоевой области воздушносухого и дегидратированного нри 50° С образцов в координационную сферу катионов Си наряду с четырьмя молекулами воды, расположенными в плоскости по вершинам квадрата, входят два поверхностных атома кислорода верхнего и нижнего алюмосиликатных пакетов. Нагревание борбента до 150° С приводит к углублению обменных катионов в дитригональные лунки структуры минерала. При этом катионы Си оказываются окруженными 3 структурными атомами кислорода, остаточной молекулой воды и структурной гидроксильной группой (удлиненная тригональная бипирамида). [c.139]

Спектр ЭПР исходного катализатора совпадает со спектром ЭПР тетра-эдрически координированных ионов в VGI4. Он свидетельствует о том, что ионы V образуют магнитноразбавленную систему, располагаясь на поверхности силикагеля в тетраэдрической координации изолированно друг от друга. После адсорбции кислорода интенсивность исходного спектра ЭПР уменьшается и возникает новый спектр ЭПР от адсорбированных радикалов кислорода (рис. 2). Значение -фактора при этом изменяется от величины 1,96, характерной для иона V , до значения — 2,02, характерного для ион-радикала ОТ таким образом, при адсорбции происходит перенос электронов с ионов V на молекулы кислорода. Наличие сверхтонкой структуры спектра ЭПР адсорбированных радикалов кислорода свидетельствует о том, что они стабилизируются в координационной сфере ионов причем число компонентов СТС показывает, что в образовании поверхностного комплекса участвует лишь один ион тетраэдрического ванадия. Следовательно, сделанный вывод о локализации радикалов Oa вблизи поверхностных катионов получает прямое подтверждение. Величина сверхтонкого расщепления в ходе адсорбции уменьшается приблизительно на порядок, также свидетельствуя о переносе электрона на кислород. Механизм образования адсорбированных радикалов Оа можно описать следующей схемой [c.79]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислорода молекула электронный спектр: [c.159] [c.181] [c.25] [c.254] [c.197] [c.284] [c.91] [c.197] [c.363] [c.201] [c.115] [c.60] [c.117] [c.110] [c.154] [c.276] [c.197] [c.22] [c.121] [c.307] [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология