олефинов цис-транс

Олефин транс-Бутен- Бутен-1 Изобутилен- [c.77]

Он также сообщил о том, что три-(н-гексил)бор реагирует значительно медленнее, но в результате реакции также образуется водород, олефин (транс-гексен-3) и соответствующее циклическое соединение. [c.206]

Гидрогенизация олефинов транс- [c.200]

Из стереоизомеров олефинов транс-изомеры присоединяются к малеиновому ангидриду легче, чем 1 с-изомеры . [c.84]

Результаты исследования изображаются графически, и, используя полученную зависимость, можно примерно определить степень ненасыщенности. На рис. 31 показаны результаты, полученные для трех олефинов транс-стильбена, коричной и малеиновой кислот. Вначале все три кривые поднимаются вверх это показывает, что израсходован весь монохлорид брома. Далее на всех трех кривых следует довольно плоский участок, соответствующий завершенному бро- [c.174]

Кроме того, существует небольшой, но поддающийся измерению сдвиг в положении полосы С == С валентных колебаний между щс- и транс-изомерами. Этот сдвиг можно измерить в спектре комбинационного рассеяния, где оба изомера имеют сильное поглощение, соответствующее двойной связи. Так, цг с-олефины поглощают при 1654—1657 см , в то время как транс-оле-фины — при 1668—1671 см . Подобные различия были найдены и в инфракрасных спектрах для тех олефинов, транс-изомеры которых сильно поглощают. Например [28], цмс-пропенилбензол поглощает при 1653 см , а его /пранс-изомер — при 1667 см . [c.324]

Внеплоскостные колебания связи С — Н также часто используют для того, чтобы различать цис- и транс-изомеры 1,2-дизамещенных олефинов. транс-Изомеры почти всегда поглощают в области 895—990 см . Например, /пранс-бутен-2 964 см , транс-1-хлорпропен-1 930 см , транс-1,2-дихлор-этилен 895 см , кротоновая кислота 912 см . цис-Изомеры обычно не поглощают или почти не поглощают в этой области, но часто вместо этого у них появляется полоса при 675—730 см например, цис-бутен-2 675 см , цис-1-хлорпропен-1 675 сж , цис-1,2-дихлорэтилен 697 [c.324]

Присоединение карбенов к двойным связям проходит стереоспецифично или нестереоспецифично в зависимости от состояния карбена. Карбены в синглетном состоянии всегда реагируют стереоспецифично так, что из цыс-олефинов получают 1,2-диз а мешенные циклопропаны, а из трамс-олефинов — транс-1,2-дизамещенные циклопропаны. [c.272]

Выделенные олефины (октоны) имеют полосу поглощения в инфракрасной области при 10,3 г, характерную для транс-олефинов. Более удивительным является сравнительно высокое (0,6%) содержание олефинов I легких бензинах. [c.26]

Совершенно очевидно, что полоса поглощения 10,3 ц для смазочных масел объясняется присутствием не только олефинов. Если интенсивность полосы поглощения 10,3 ц обусловлена комбинированным эффектом присутствия полициклических циклопарафиновых углеводородов и транс-олефинов, то в настоящее время не представляется возможным установить, какую роль играет каждый из этих компонентов в эффекте поглощения. [c.38]

Аналогичные соображения справедливы и в случае вицинальных протонов в олефинах транс-пары в винильной группе стирола (X) характеризуются константой связи / = 17,8 гц, в то время как для цис-пары / = 11,3 гц [39]. Исследование [60] ряда простых дизамещенных олефинов известной конфигурации показало, что для соединения, как правило, характерна закономерность [c.306]

Узловая плоскость а-связи С—Н проходит вблизи от Н, и константы гелшнаугьного взаимодействия для олефинов весьма малы. Далее, узловая плоскость проходит близко к Н (но на большем расстоянии), и соответственно /цис всегда меньше, чем /транс- Таким образом, для монозамещенных олефинов /транс > " цис > > гем- Экспериментальные данные для стирола и трет-бутилэтилена иллюстрируют это правило [c.139]

В этом случае был выделен только один олефин — транс-а,-метилстильбен (XIV) (77%) [13]. [c.79]

При нагревании происходит дефосфонирование промежуточно образовавшихся (в виде натриевых солей) продуктов присоединения к олефину (транс-стильбен) и соответствующих ариламидоэфиров фосфорной кислоты, причем выход олефина эквивалентен взятому в реакцию количеству амида натрия. [c.213]

Что касается стереохимии этих реакций, то карбены присоединяются к олефинам стереоспецифически, причем из цыс-олефина образуется цис-1,2-дизамещенный циклопропан, а из транс-олефина — транс-1,2-дизамещенный циклопропан (рис. 12-53) [145—148]. С другой стороны, метилены, такие, как дифенилметилен и пропаргилен (рис. 12-54), присоединяются нестереоспецифически к бутенам-2, превращая любой изомер в смесь цис- и транс-1,2-диметилза-мещенных циклопропанов [144, 149]. Вероятно, присоединение карбена к олефину представляет собой синхронный процесс, почти такой же, как стереоспе- [c.351]

Важнейшими исходными материалами для нефтехимической нромышленности являются газообразные нри нормальных условиях или низкокипящие олефины. К ним относятся этилен, нронен, бутены (бутен-1, цис- и транс-бутеиы-2), изобутен (2-метнлнронен) и нентены, такие как нентен-1, цис-и тряис-нентены-2 и 2-метилбутен-З, которые известны такн е иод названием амиленов. Сирое на эти олефины исключительно велик и будет возрастать еще более с развитием нефтехимической промышленности. Как пример можно привести данные статистики США [1] о предполагаемом росте спроса на олефины в ближайшие годы (табл. 15). [c.35]

На основе результатов, полученных в предыдущих главах, здесь будет рассмотрена детальная схема простой химической реакции — изомеризации. К таким реакциям относятся цис-транс изомеризация олефинов и некоторые аллильные перегруппировки, например перегруппировка винилаллиловоги эфира [1] СНа = СН—О — СНд — СН = СНз ДО аллилацетальдегида СНз = СН — СНз — СНз — СНО. Было установлено, что эти реакции являются гомогенными и подчиняются уравнению первого порядка. [c.204]

Реакции цис-транс изомеризации олефинов, представленные в табл. XI.3, имеют сильно отличающиеся друг от друга кинетические параметры (например, частотные факторы 2 сек для 1 ис-бутена-2,10 сек" для диметилмалеата иоколо 10 сек для г ис-изостильбена и дидейтероэтилена). Энергии активации этих реакций изменяются в направлении, обратном изменению частотных факторов, так что константы скорости изомеризации остаются примерно одинаковыми. Все эти реакции осложняются небольшими побочными реакциями и некоторой чувствительностью к поверхности реакционного сосуда. Они также инициируются свободными радикалами. По этим причинам реакции, имеющие очень малую величину частотных факторов (10 сек или меньше), являются или гетерогенными, или, возможно, цепными реакциями. [c.229]

Реакция обмена В г, как было показано, имеет первый порядок по Вг и нулевой порядок по СгН4. Однако эти данные недостаточно надежны . Сравнительное изучение [39, 40] реакций мзо-бутена, 1-бутена и цис-бу1виа-2 в присутствии никеля показало, что в системе происходит очень сложный ряд химических превращений, в том числе индуцированная изомеризация 1-бутена в 2-бутен, реакция дейтерообмена, индуцированная цис-транс-изомеризация бутена-2 и, наконец, реакция присоединения по двойной связи. При давлении ниже 200 мм рт. ст. скорости реакций обмена, присоединения и изомеризации для 1-бутена приблизительно равны и имеют порядок /2 по олефину и Нг. С увеличением давления Нг обе эти реакции приближаются к нулевому порядку по олефину и сохраняют порядок 1/2 по Нг- При большом избытке 1-бутена все реакции становятся ингибированными (при температурах от 30 до 150°). Предложенный авторами на основе эксперименталь-дых данных механизм несколько сомнителен ввиду отсутствия данных по изотермам, [c.549]

Хаак и Ван-Нес [13] исследовали ненасыщенные фракции более полно, удаляя ароматику и нормальные парафиновые углеводороды и определяя степень ненасыщснности различными химическими методами в дополнение к методу инфракрасной спектроскопии. Они нашли, что концентрации олефинов, определенные химическими методами, больше, чем концентрации, определенные методом инфракрасной спектроскопии, что указывает на присутствие олефинов, отличных от транс-олс шлов. [c.38]

Исследование углеводородов с прямой цепью методом инфракрасной спектроскопии показало, что непредельные соединения представляют собой олефины с двойной связью на конце, а также с двойной связью внутри цепи в траке-положении. Сопряженные диолефины не были обнаружены. Достаточное согласие, полученное для значений, рассчитанных из данных по инфракрасной спектроскопии для суммы олефинов с двойной связью на конце и с двойной связью внутри цепи в транс-положении, и значений, рассчитанных из бромных чисел для всех олефинов, указывает, что другие типы, как несопряженные диолефины или олефины с двойной связью внутри цепи в цис-положошш, присутствуют только в очень малых количествах. Соединения такого типа не могут быть обнаружены методом инфракрасной спектроскопхш. Эти результаты указывают на неполноту достижения термодинамического равновесия, хотя олефины с двойной связью внутри цепи в цис- 0 траис-полотениы присутствуют приблизительно н равных количествах. [c.66]

Работая над синтезами алкилацетиленов по описанному выше пути, Кэмпбелл и Эби в 1941 г. открыли возможность восстаиовления алкилг ацетиленов натрием в среде жидкого аммиака с образованием транс-формы олефинов [24]. [c.421]

Поскольку окислы металлов, рассмотренные в данном разделе, образуют надкислоты с перекисью водорода, то можно предполоншть что механизм реакции в данном случае может быть таким же, как и при энокси-дации олефинов органическими перкислотами. Однако ни п одном случае при таких реакциях не была выделена эпокись. Мы полагаем потому, что реакция проходит через стадию образования промежуточного оксониевого продукта(1Х), который может взаимодействовать с анионом окиси металла, образуя промежуточный продукт (X), легко подвергающийся гидролизу с образованием транс-гликоля. Для случая надванадиевой кислоты [c.371]

Так как полученные по такому методу гликоли являются транс-1,2-гликолями, то реакция йодбензоата серебра (XVIII) с олефинами может протекать через промежуточный ион (XIX), который присоединяется к иону бензоата, образуя трамс-иодбензоат (XX). Такой промежуточный [c.376]

Получение г/)анс-олефинов химическим восстановлеиием основано на большей стабильности т/ анс-изомера но сравнению с г мс-изомером [159], но в некоторых случаях, несомненно, стереохимическое направление химического восстановления не является функцией термодинамических свойств олефинов. Так, например, константа цис-транс-равв.оь -сия для этилена равна единице [37, 123]. [c.264]

Обычно г ыс-олефины гидрируются быстрее т/ акс-олефинов. Цис-стильбен гидрогенизуется почти в 5 раз быстрее, чем траис-стильбен [117]. /(мс-1-фенилбутен-2 [И] и г мс-бутен-2 [162] гидрогенизуются несколько быстрее соответствующих транс-изомеров. Однако гидрогенизация цис-и транс-диметилстильбенов идет с одинаковой скоростью [158]. [c.264]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

Смотреть страницы где упоминается термин олефинов цис-транс: [c.135] [c.183] [c.384] [c.426] [c.426] [c.386] [c.43] [c.183] [c.476] [c.191] [c.410] [c.157] [c.246] [c.253] [c.323] [c.80] [c.191] [c.362] [c.372] [c.373] [c.377] [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология