Нитрогруппа Нитротолуол

При нитровании толуола может быть получен п-нитротолуол, так как группа СНз как заместитель I рода направляет вступающую нитрогруппу в пара-положение. Каталитическим окислением группу СНз можно превратить в альдегидную группу. [c.196]

Гомологи бензола благодаря наличию в них алкильных радикалов (заместителей I рода) нитруются легче, чем бензол. Из толуола, в котором заместителем I рода является группа СНд, вначале образуется смесь о- и п-нитротолуолов. При дальнейшем нитровании постепенно происходит замещение нитрогруппами остальных атомов водорода в орто- и в пара-положениях к группе СНд вначале образуется смесь 2,6- и 2,4-динитротолуолов, затем 2,4,6-тринитро-толуол по схеме, приведенной на стр. 358. [c.357]

Фотохромными свойствами обладают о-нитробен-зил производные — о-нитротолуол, 2,4-динитротолуол, сыж-тринитротолуол. При возбуждении происходит фотоперенос водорода от метильной группы на кислород нитрогруппы и образование хиноидной структуры, находящейся в равновесии с окращенным анионом (рис. 6.13) [c.309]

В какое положение преимущественно вступает нитрогруппа при нитровании 2-нитро-1,4-ксилола, о-нитрохлорбензола, ж-дибромбензола, ж-хлорбензол-сульфокислоты, ж-нитротолуола [c.87]

Следует, однако, помнить, что независимо от природы уже присутствующего заместителя речь идет об относительных скоростях атаки орто-, мета- и пара-положений, и, хотя обычно предпочтительным является или орто-/пара-, или мета-замеще-ние, тем не менее ни одно из альтернативных замещений нельзя считать полностью исключенным. Так, например, было показано, что нитрование толуола дает 37о и-нитротолуола, а нитрование грег-бутилбензола— 9% -нитропродукта. Представляет интерес поведение хлорбензола, поскольку хлор, с одной стороны, обладает способностью оттягивать электроны, в связи с чем ароматическое кольцо хлорбензола нитруется труднее, чем сам бензол (свойство, связываемое обычно с мета-ориентирую-щим влиянием), но с другой стороны, он направляет нитрогруппу не в мета-, а в орто- и пара-положения. Эта особенность хлора, как заместителя, обусловлена тем, что хотя в нейтральной молекуле хлорбензола его свободные электронные пары значительно менее охотно взаимодействуют с системой л-орбиталей ароматического кольца (см. стр. 157), чем электронные пары кислорода или азота (соответственно в феноле и в анилине), однако такое взаимодействие удивительно сильно проявляется в положительно заряженных о-комплексах, что приводит к преимущественному замещению орто- и пара-положений. [c.160]

Названия нитросоединений производятся от названий соответствующих углеводородов добавлением приставки нитро . Например нитрометан, нитропропан, нитробензол, нитротолуол и т. д. (по женевской номенклатуре положение нитрогруппы обозначается не буквой, а цифрой). [c.4]

Примером совпадающей ориентации по схеме III может служить о нитротолуол (Х = СНз, А = N02), который при дальнейшем нитровании принимает нитрогруппу в 4- и в 6-положения [c.31]

Окисление метильной группы в альдегидную в л-нитротолуоле происходит за счет внутримолекулярного окисления кислородом иитрогруппы (интрамолекулярное окисление в щелочной среде прн участии серы). Одновременно нитрогруппа восстанавливается до аминогруппы [c.347]

На схеме показан более современный метод получения 2,3-незамещенных индолов о-нитротолуол нагревают с диметилацеталем диметилформамида, образующийся енамин после восстановления нитрогруппы циклизуется с потерей диметиламина, давая ароматический гетероцикл [c.411]

Смесь о- и -нитротолуолов, полученная при нитровании толуола, может б 1ть использована для приготовления 2,4,6-тринитротолуола - взрывчатого вещества, называемого тротилом Нитрование может быть осуществлено постадийно, при этом введение каждой следующей нитрогруппы требует применения все более жестких условий реакции (в соответствии с электро- [c.128]

При наличии в ароматическом ядре нескольких различных заместителей проявляется их суммарный ориентирующий эффект Так, например, при электрофильном нитровании нитротолуола электронодонорная СНз-группа оказывает действие, противоположное действию нитрогруппы [c.8]

Амнно-4-нитротолуол 107 Реакции на присутствие нитрогруппы [c.43]

Амино-З-нитротолуол 116 Реакция на нитрогруппу. Снять УФ-спектры [c.43]

Нитрование одной азотной кислотой. В зависимости от.свойств нитруемого соединения удается ввести одну, редко две и, как исключение, три нитрогруппы нитрацией одной азотной кислотой (нитробензол, нитротолуол, циклотриметилентринитроамин и др.). [c.18]

Торможение нитротолуолом может быть двояким 1) подобно нитробензолу [7] он должен обладать нигибитирующими свойствами и обрывать цепи 2) благодаря наличию нитрогруппы нитротолуол может давать комплексы с катализатором, обладающие малой активностью в инициировании цепей. Поскольку гидроперекись при окислении п-нитротолуола не обнаруживается, то можно полагать, что для него еще большей степени, чем для п-ксилола, характерно продолжение цепи через распад перекисного радикала [c.88]

ТНТ получается в промышленном масштабе в три стадии, в каждой стадии в бензольное кольцо вводится по одной нитрогруппе. Приведенная схема 2 нитрования показывает, что при питровании толуола получается главным образом требуемый продукт смл л-а Тринитротолуол [22] с небольшим количеством примесей у, /3-изомеров и лишь следов -три-нитротолуола. Два остальных изомера, й и е, совсем не встречаются в заметных количествах при промышленном нитровании толуола [c.551]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

Характерным примером технического применения каталитического восстановления нитрогруппы является получение ксилидина из й-нитротолуола. Для этой цели последний подвергают хлорформи-лированию, после чего полученное СЮН -производное каталитически восстанавливают до ксилидина над никельмедным контактом [c.411]

Напишите и объясните реакции нитрования (с введением одной новой нитрогруппы) а ) о-нитрото-луола б) л-нитротолуола в) 1-окси-2,4-динитробензола [c.88]

Поскольку метильная группа относится к числу ориентантой первого рода, она направляет вступающую нитрогруппу в пара-или орто-положение. При дальнейшем нитровании п-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в ор/ио-положен не к метильной (оно одновременно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2,4-динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-ннтротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действуют согласованно — их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6 таким образом образуется снова 2,4-динитротолуол п наряду с ним 2,6-динитротолуол. При введении аретьей пптрогрунпы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в конечном итоге образуется 2,4,6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрывчатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нитрогрупп, взрывчаты. [c.122]

Рассмотрите влияние нитрогруппы на активность атомов водорода метильной группы в о-, ж- и п-нитротолуолах. В каком изомере эта активность должна быть наибольшей Почему Напишите реакции (в условиях щелочного катализа) а) о-нитротолуола с триметилуксусным альдегидом б) 2,4-динитротолуола с б ензаль-дегидом. Объясните роль катализатора. Почему в подобные реакции не вступает толуол [c.147]

Этиловый эфир нндол-2-карбоновой кислоты получается нз о-нитротолуола, диэтилового эфира щавелевой кислоты в этаноле в присутствии этилата калия с последующим гидрированием нитрогруппы в полученном продукте в присутствии Pt-катализатора в уксусной кислоте. Объясните механизм реакции циклизации. [c.283]

Правила ориентации и представления о механизме для других типов ароматического замещения были рассмотрены в гл. 1 Алканы , разд. Г.1, и гл. 7 Галогенпроизводные , разд. Г.1 и Г.5, поэтому обсуждение в данной главе ограничивается рассмотрением нитрования. Нитрование алкилбензолов дает главным образом о- и п-нит-роалкилбензолы. Количество -нитротолуола составляет около 2%, но может быть увеличено до 4,3% при 60 °С. Вторая Нитрогруппа направляется в Jtie/ 1a-пoлoжeниe по отношению к первой, если это положение не занято, но известны и исключения [28] [c.481]

Присутствие нитрогруппы препятствует реакции. Нитро бензол [6, 7], о-нитротолуол [6], л-нй-тротолуол [6], питро-меаитилен [7] и 1-нитронафгалин образуют хлорметильные производные, но обычно с плохими выходами. л-Динитро-бензол и 1,3,5-тринитробенэол, а также о- и -хлорнитро-бензол не вступают в реакцию [6]. [c.86]

Босстановление замещенных нитробензолов происходит по одному из описанных выше направлений, так как нитрогруппа обычно является наиболее легко восстанавливаемой группой. Однако нитробензилгалогениды [129—131] восстанавливаются легче по боковой цепн, при этом основными продуктами являются ди(нитрофеиил)этан и нитротолуол (см. гл. 7). [c.307]

Нитрофенол и пикриновая кислота восстанавливаются железом в присутствии названных солей гораздо легче, чем нитробензол, нитротолуол и л -динитробензол. Пикриновая кислота восстанавливается одним железом в водном растворе в динитроаминофенол. Таким образом гидроксил в орто- или пара-месте к ннтрогруппе сильно уменьшает сопротивление нитрогруппы восстановлению. [c.130]

При этом образуется смесь структурных изомеров о-нитротолуол (X), м-нитротолуол (У) и п-нитротолуол (2). Можно представить, что все три реакции протекают одновременно (конкурируют друг с другом). Структурные изомеры могут образовываться при многих реакциях. Если образуются лишь некоторые из изомеров, то реакцию называют регио-специфичной. Если же образуется смесь, то прежде всего следует вычислить чисто статистическое распределение изомеров. В приведенном примере нитрогруппа может замещать два орто-, два мета- и только одно/гара-положения. Таким образом, статистическое соотношение продуктов реакции должно быть Х У 2 = 2 2 1. Если в реакционной смеси найдено другое соотношение изомеров, то реакция является ре-гиоселективной. Если же реальный состав смеси соответствует статистическому, то реакция называется регионеселективной. Согласно этим определениям, нитрование толуола представляется региоселективным процессом. [c.160]

Вообще щавелевый эфир конденсируется почти со лсемя веществами, содержащими реакционноспособные —СН3- и >СН 2-группы. Например метильные группы, находящиеся в о- или р-положении к нитрогруппе, уже способны конденсироваться с щавелевый эфиром. Так, о-нитротолуол даст зфир < -н и т р о ф е п и л п и р о в и н о г р а д н о й кислоты 50. Аналогично реагируют р-нитрстолуол, 1-китро-2 метил-нафталин и т. д. Арилацетонитрилы также конденсируются с щавелевым эфиром. [c.436]

Ha ориентацию вступающей в ядро нитрогруппы также оказывают большое влияние заместители, находящиеся в боковой цепи. Так, например, при нитровании нитробензола получается 93%, при иитровании io-нитротолуола — 48%, а при нитровании <о-нитроэтил-бензола всего лишь 13% т-нитропроизводного. С другой стороны, из хлористого бензила при этом получается 12%, из бензальхлорида— 35%, а из бензотрихлорида — 64% п7-иитросоединения При нитровании 2-бромтолуола получается 18,2% З-нитро-2-бром-толуола, 20,1% 4-, 37,3% 5- и 25% б-нитро- -бромтолуола в тех же условиях из 3-бромтолуола получается смесь, содержащая 13,0% [c.205]

Перевод о-нитротолуола в антраниловую кислоту, о котором уже говорилось (см. Нитрогруппа , стр. 194), происходит, по Поллу, таким образом при действии едкого натра проходит изомеризация о-нитротолуола в ацинитротолуол или р-м етиленхннитроновую кислоту (II), которая затем путем присоединения воды и последующего ее отщепления переходит в о-н дтробен зилов ый спирт (III). Последний дает с горячей водой антранил (IV), который прн действии горючего едкого натра переходит в антраниловую кислоту (V) [c.621]

Влияние нитрогруппы не ограничивается увеличением подвижности аминогрупп, нитрогрупп, галоидов и алкоксильных групп. Метильные группы, нахо цящиеся в о- или р-поло кении к нитрогруппе, при определенных условиях вступают в конденсацию с альдегидами, сложными эфирами и некоторыми нитрозо-соединениями. о- и р-нитротолуол реагируют с щавелевым эфиром в ггрисутствии этилата калия с образованием эфира нипрофенилпировиноградной кислоты [c.87]

При взаимодействии я-нитротолуола с щелоч сым полисульфндом натрия происходит интересное диспрогюрционирование метильная группа окисляется в СНО-грулпу, а нитрогруппа восстанавливается до ЫНз Группы [31. При кипячении в течение 3 час образуется темнокрасный раствор этиловый спирт, /г-толуидин и исходное вещество удаляют перегонкой с водяным паром. При охлаждении раствора кристаллизуется и-аминобензальдегид. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология